Методы исследования кривые заряжения

Для исследования механизма пассивности и кинетики процессов, протекающих при пассивации, используют метод снятия кривых заряжения, т. е. построение зависимости между потенциалом электрода и количеством протекшего электричества при [c.18]

Н. В. Коровиным и Г А. Калиновской проведено исследование адсорбции на платинированной платине методом регистрации кривых заряжения и медленных (1 мВ/с) потенциометрических кривых после выдержки электрода в растворе гидразина и щелочи при определенном потенциале и многократной отмывки ячейки от гидразина. Кривые заряжения имеют две площадки (рис. 23), что свидетельствует об адсорбции частиц двух типов. Суммарное количество электричества, получаемое при регистрации кривой заряжения после электроокисления гидразина, несколько меньше, чем при регистрации водородных кривых заряжения. При обратном ходе кривая заряжения имеет несколько меньшую длину. По-ви-димому, после электроокисления гидразина на поверхности остаются частицы, занимающие часть центров, на которых адсорбируется водород. [c.80]

Эффективным методом исследования коррозии металла котлов, в частности локальных коррозионных повреждений, является изучение кривых анодного заряжения поверхности. Для их получения электрод заряжается анодно током постоянной плотности. По характеру изменения потенциала во времени можно однозначно определить, подвергается ли металл локальной коррозии или нет. Метод анодного заряжения дает возможность по кривым потенциал -время определять минимальное положительное значение потенциала, при котором начинается активирование поверхности, и выявлять некоторые специфические особенности локальной коррозии. Подробнее об этом методе см. в 6.1. [c.143]

Связь между потенциалом и зарядом поверхности играет фундаментальную роль в различного рода электрохимических системах — гальванических ваннах, аккумуляторах электрической энергии, электролитических конденсаторах, мембранах нервных клеток и т. д. Поэтому ей уделяется большое внимание в экспериментальных исследованиях прикладного и фундаментального характера. Перечень доступных для таких исследований методов ограничен. Один из них — метод электрокапиллярных кривых (подраздел 3.4.8). Согласно уравнению электрокапиллярности, первая производная от поверхностного натяжения по потенциалу равна заряду поверхности (с обратным знаком), а вторая — дифференциальной емкости заряженной поверхности / (К, имеющей слой противоионов и являющейся частью ДЭС. Следовательно, определяемая из электро-капиллярной кривой дифференциальная емкость — это емкость двойного слоя. При малом потенциале поверхности емкость ДЭС не зависит от потенциала и, следовательно, интегральная и дифференциальная емкости совпадают. В общем же случае, представленном формулами (3.5.2) и (3.5.17), не представляет труда вычисление и дифференциальной емкости. [c.599]

Сокольским успешно применены электрохимические методы исследования реакций каталитической гидрогенизации. Основан метод на следующем металл, который может служить в качестве водородного электрода, в кислом растворе при насыщении водородом достигает определенного обратимого водородного потенциала. При снятии водорода с поверхности катализатора-электрода потенциал будет смещаться в сторону анода. На основании кривых заряжения рассчитывается количество сорбированного катализатором водорода, энергия связи с поверхностью, величина самой поверхности и кинетика процессов гидрирования. [c.65]

Результаты емкостных измерений уже приводились в разделе 2,6 этой главы рис. 61 и 62 иллюстрируют влияние адсорбции ионов хлора. Аналогичные графики были получены для ионов брома и хлора Брайтером [111]. (В статье Брайтера [111] можно найти также многочисленные ссылки на более ранние работы.) Основное количество публикаций посвящено исследованиям адсорбции водорода [42, 46, 91—93, 101—103, 107] и кислорода [95, 96, 98, 105, 109, 114]. Кривые дифференциальной емкости на рис. 61 заметно изменяются с концентрацией соляной кислоты, пока она не превышает 10 М дальнейшие изменения невелики. Согласно Брайтеру [111], при этой концентрации достигается состояние, близкое к насыщению. Сходную информацию можно получить методом кривых заряжения (сравни с работой Фрумкина [41]). [c.149]

В настоящем сообщении приведены результаты исследования поверхностных и адсорбционных свойств скелетных платино-иридиевых катализаторов методом кривых заряжения. [c.126]

Для исследования адсорбции, каталитического и электрохимического гидрирования применяли методику, предложенную автором [2], метод кривых заряжения [3, 4] и потенциостатический метод [5, 6], [c.137]

Для исследования структуры и капиллярных свойств активированных углей в работе [136] на примере угля АГ-3 был развит подход, основанный на сочетании методов вдавливания ртути [108], воды и щелочи [96], а также снятия кривых заряжения 1137]. [c.55]

Очень широкое распространение получили электрохимические методы исследования пассивности снятие потенциостатических кривых, анодных и катодных кривых заряжения, изучение кривых спада потенциала, исследование емкости двойного слоя, кинетики электродных процессов при поляризации импульсным и переменным током. Для определения структуры, толщины и состава образующихся при пассивации защитных пленок применяют электронографический, оптический, микрохимический, радиографический и некоторые другие методы. [c.18]

Для изучения явления пассивности используют, помимо снятия анодных кривых заряжения, также и снятие катодных кривых заряжения. В случае пассивного электрода катодная поляризация связана обычно с более или менее прямым восстановлением пассивирующего окисла. Анализ подобных катодных кривых заряжения может дать важные сведения о толщине и составе пассивирующих слоев. Катодное восстановление окисных пленок уже давно применяют как метод определения толщин пассивирующих слоев на металлах [15]. Приведем несколько конкретных результатов, полученных этим методом, применительно к исследованию пассивности. [c.22]

Метод получения гальваностатических кривых заряжения разработан А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным в 1935 г. для исследования электродов из платинированной платины. Через ячейку с изучаемым электродом и инертным раствором сначала продувают водород при этом на поверхности образуется слой адсорбированных атомов водорода [реакция (12.5)] и устанавливается равновесный водородный потенциал. После этого ячейку продувают азотом или аргоном для удаления избытка молекулярного водорода в результате потенциал электрода незначительно (на 20—30 мВ) смещается в положительную сто [c.245]

Метод катодной поляризации (осциллографическая запись кривых заряжения) пригоден для исследования таких металлов, окислы которых восстанавливаются при потенциалах более положительных, чем восстановление водорода. В противном случае электрод зарядился бы до выделения водорода (с учетом перенапряжения при [c.92]

При наложении тока, а также при его уменьшении или увеличении соответствующие электрохимические изменения не совершаются мгновенно, а протекают с конечной скоростью. Исследование процесса установления величины потенциала во времени (е — t-кривые) при наложении тока (кривые заряжения) или при его выключении (кривые спада) может дать дополнительные сведения о кинетике электродных реакций. Для этой же цели можно использовать кривые изменения силы тока во времени (/ — i) при различных потенциалах. В этой связи большее значение приобретают методы исследования с применением импульсного тока. [c.324]

В работе описываются новые методы исследования локальной коррозии, основанные на измерении напряженности электрического поля в электролите и анодного заряжения поверхности электрода. Метод исследования напряженности поля в электролите над точечным анодом позволяет непрерывно без извлечения образца из раствора наблюдать за ходом коррозионного процесса в действующем питтинге, определять истинную скорость растворения металла в данной точке, непосредственно получать истинную кривую распределения тока и потенциала по поверхности электрода и т. д. В другом методе исследования локальной коррозии, в котором электрод заряжается анодно током постоянной плотности, по характеру изменения потенциала во времени можно однозначно определить, подвергается металл локальной коррозии или нет. [c.193]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = 1 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потенциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Из сказанного следует, что для исследования адсорбции реагирующего вещества и (или) продукта реакции наибольшую информацию можно получить, сочетая емкостный метод (с раздельной компенсацией активной и реактивной компонент) с быстрой съемкой кривых заряжения. [c.27]

Метод быстрого гальваностатического заряжения — обычный метод исследования промежуточных частиц, образующихся при электрохимическом катализе. Метод рассмотрен нами на примере исследования адсорбции атомарного водорода (случай, для которого он был первоначально предложен и наиболее широко использован). Однако ясно, что в принципе этот метод можно применить для исследования любой системы при условии, что на анодной или катодной кривой заряжения имеется задержка потенциала, четко связанная с образованием или удалением адсорбированных промежуточных частиц. При отсутствии равновесия между этими частицами и растворенным в электролите газообразным продуктом [6, 8,9] дополнительная адсорбция в системе наблюдаться не может в этих случаях точность и надежность метода увеличиваются. [c.400]

Таким образом, метод Геришера и Мела пригоден, по-видимому, для исследования только таких реакций, в которых первичная стадия разряда иона является лимитирующей и степень покрытия мала (скажем, 0 -< 0,2) . В тех случаях, где его можно применять, он имеет очевидные преимущества перед гальваностатическим методом, поскольку требует только катодной поляризации электрода и таким образом позволяет избежать осложнений, возникающих при измерении гальваностатических кривых заряжения и связанных с возможным протеканием параллельных анодных реакций, например образования окисла или растворения металла. Нужно помнить, что величина, измеренная этим потенциостатическим методом, характеризует изменение степени заполнения с изменением потенциала от обратимого (или стационарного) потенциала до некоторого более отрицательного значения. Следовательно, определение абсолютных значений покрытия в функции от потенциала требует независимого измерения степени заполнения при обратимом потенциале. [c.405]

В водных средах [8, 165—167] исследования значительно усложняются, поскольку одновременно протекает реакция окисления металла компонентами растворителя. Кривые заряжения [8] и данные, полученные методом треугольных импульсов напряжения [165], указывают на образование большего числа промежуточных частиц, чем в неводном растворителе, гальваностатическая кривая заряжения для которого имеет только одну задержку. В водных средах выход по току для окисления формиата также ниже, чем в чистой муравьиной кислоте [8], [c.487]

Прямое определение адсорбции реагирующего вещества представляет интерес, поскольку адсорбция всегда, по-видимому, предшествует переносу электрона [1 2 3, глава XI]. Решение этого вопроса затрудняется тем, что на поверхности электрода одновременно присутствуют и исходное вещество и продукты реакции, природа которых зачастую неизвестна. В этом случае методами электрокапиллярных кривых или кривых дифференциальной емкости можно получать только средние значения суммарной степени заполнения. Кроме того, теории потенцио-статических методов изучения электродных реакций с участием органических веществ настолько сложны, что трудно уже рассматривать эти методы как источник надежной количественной информации. Гораздо полезнее при изучении поверхностноактивных реагирующих веществ метод кривых заряжения. Этот метод заключается в исследовании зависимости потенциала электрода от количества пропущенного через электрод электричества в условиях, когда в реакции может участвовать только заранее адсорбированное на электроде вещество. Поляризацию электрода проще всего проводить током постоянной плотности г. [c.47]

Исключительно большое значение для исследования процессов электрохимической коррозии имеют современные методы исследований, такие, как измерения электродных потенциалов металлов, определения кинетики электродных процессов по поляризационным кривым и по токам модельных коррозионных элементов, определение емкости электрода и омических сопротивлений, определение работы выхода электрона, построение кривых заряжения и ряд других. [c.6]

Метод снятия кривых заряжения впервые был разработан и применен советскими учеными А. Н. Фрумкиным, А. И. Шлы-гиным [34] для изучения электрохимической кинетики. Кривые заряжения, как показали наши работы [35, 36], могут быть с успехом использованы и при коррозионных исследованиях. Метод заключается в наложении тока постоянной величины на электрод и измерении потенциала во времени. Измерение потенциала при медленных его изменениях может производиться обычным путем, при быстрых же изменениях потенциал должен регистрироваться автоматически. [c.150]

Метод снятия кривых заряжения применили И. Л. Розенфельд и В. П. Максимчук [36] для исследования устойчивости пассивного состояния нержавеющих сталей в электролитах, содержащих различные анионы (С1-, S0 , NOj и т. д.), а также при изучении влияния легирующих добавок. Устойчивость пассивного состояния определяется по кривым заряжения. На рис. 92, а в приведены кривые заряжения нержавеющей стали Х18Н9Т, полученные в электролитах различного состава при плотности тока 2 мка/см . Если в чистом хлориде (рис. 92, а). потенциал стали претерпевает через 1,5 ч в среднем 12 колебаний в минуту в пределах 0,55—0,95 в, а в смеси хлорида с сульфатом (1 1) 2—3 колебания в минуту в пределах 0,65—1,25 в (рис. 92, б), то при 10-кратном содержании сульфата частота колебаний равнялась нулю сталь переходит в пассивное состояние и ее потенциал устойчив (рис. 92, в). [c.150]

Обширньши исследованиями каталитической гидрогенизации и ее кинетики мы обязаны Д. В. Сокольскому и его школе. Обзор своих работ Сокольский сделал в монографии 1962 г. [7]. Характерной особенностью этих работ является применение электрохимических методов — снятие кривых заряжения и потенциальных кривых. Полученных при этом результатов мы коснемся дальше, а теперь обратимся собственно к кинетике изученных реакций, которая исследовалась параллельно с проведением электрохимических измерений. [c.114]

Для исследования растворимости водорода палладий-рутение-выми сплавами использовался электрохимический метод снятия кривых заряжения [12]. Опыты проводили при 10, 20 и 30° С, начиная с более высокой температуры. Плотность тока заряжения составляла (1,5- 5) 10 А/см . Измеряли равновесные значения потенциалов. Величина перенапряжения на исследованных сплавах рутений—палладий при потенциалах до 0,1 В цс превышает 1 — 2 мВ, а вблизи 0,2—0,3 В составляет 3—4 мВ. Анодную поляризацию сплавов палладий—рутений доводили до потенциала не выше 4-200 мВ из-за склонности рутения к окислению, как это было показано в работе [13]. В отдельных опытах, где определялась ве- [c.46]

Кривые заряжения. Один из методов исследования строения двойного электрического слоя - метод определения изменения потенциала электрода в зависимости от количества пропущенного через электрод электричества, назьшаемый методом кривьк заряжения. Измерения проводятся с использованием идеально ноляризуемьк электродов. Чтобы [c.72]

Применяя электрохимические [6, 7] и кинетические методы исследования, мы пытались на примере гидрирования некоторых непредельных соединений выяснить влияние pH на энергию связи комнонентов реакции с поверхностью катализатора. Нами были сняты кривые заряжения илати-пировапной платины в сульфатных растворах. Как видно из рисунка, с ростом pH возрастают протяженность водородной области и потенциал десорбции водорода, что указывает на увеличение степени покрытия поверхности платины водородом и возрастание прочности связи — Н. [c.158]

Через находящийся в равновесии рабочий электрод пропускают прямоугольный импульс тока (метод 8, табл. 2), и возникающее при этом изменение потенциала прослеживают в зависимости от време ни. Этот метод довольно стар, его возникновение связывают с работами Сэнда [502] (1900 г.) и Караогланова [288] (1906 г.), в которых рассматривалась замедленная диффузия. В 1948 г. Боуден и Рай-дил [76] для получения кривых заряжения, характеризующих адсорбцию и десорбцию заряженных частиц на поверхности электрода, использовали скачки тока (см. также [101,101а]). Ройтер и др. [494] рассматривали эффекты переноса заряда и двойного слоя. Однако лишь в последние годы этот метод стал применяться в исследованиях кинетики электродных процессов. Особый интерес к методу скачка тока возник после публикации статьи Делахея и Берзинса [139]. Имеются также более поздние обзоры [120] и [440]. [c.224]

Важность платины как катализатора электроокисления низкомолекулярного топлива (этилена, метана, пропана, метанола, муравьиной кислоты, гидразина и т.п.) породила обширную литературу по окислительным свойствам самой платиновой поверхности. Большинство работ было выполнено хорошо известными электрическими методами, включая быстрый сдвиг потенциала [65], анодную и катодную потен-циодинамическую развертку [64, 92, 93] и гальваностатические анодную и катодную кривые заряжения [64, 90, 94, 96, 98]. Изучался также рост окисных пленок во времени [64], Обнаружено, что между процессом анодного образования поверхностных окисных пленок и обратным процессом восстановления существует значительное запаздывание [65, 91, 93]. Поверхностный окисел может действовать и как ингибитор [99], и как сореагент [100] в зависимости от типа окисляющихся молекул и от электродного потенциала (см. обзор [101]). Поведение и свойства окисных пленок играют существенную роль в кинетике и механизме электрокаталитического восстановления кислорода, которое в зависимости от потенциала может протекать на поверхности, покрытой адсорбированными кислородсодержащими интермедиатами. Из предыдущих замечаний следует, что весьма важно иметь еще один источник сведений об окисных пленках, который бы дополнил различные электрические методы. Однако результаты эллипсометрических исследований, являющиеся таким источником, неоднозначны. [c.438]

Измерение количества сорбируемого вещества, теплот сорбции и ско рости сорбционных процессов очень важно, но недостаточно для выяг пения механизма поверхностного взаимодействия и его роли в гетеро генном катализе. Ценные возможности дальнейшего продвижения в это.м направлении открывают физические методы исследования состояния адсорбированных частиц. К их числу относятся оптические методы исследования, рассмотренные в докладе А. Н. Теренина (см. стр. 214 наст, сб.), метод электронного проектора [10, И], исследование изменений электропроводности [12] и магнитных свойств [13] металлов при адсорбции и катализе, измеретге работы выхода, снятие кривых заряжения [13] (см. также стр. 155, 164, 169, 172 и др. паст, сб.). [c.134]

Структура приготовленных тапим образом скелетных платино-иридиевых катализаторов была изучена с помощью рентгеноструктурного анализа. Сплавы образуют непрерывный ряд твердых растворов во всем диапазоне составов, что хорошо согласуется с данными [1] Наличие фазы алюминия в объектах не установлено, очевидно, 5зслед-ствие того, что при малых содержаниях алюминия сплавы его с платиной и иридием являются твердыми растворами [1]. Однако, как было показано [2], следы алюминия не влияют на водородную и двойнослойную области кривых заряжения скелетных катализаторов. Поэтому можно считать, что скелетные катализаторы, полученные описанным выше методом, вполне удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к электродам — объектам электрохимических исследований. [c.126]

Методом кривых заряжения и потенциодинамических кривых исследованы свойства платино-титановых скелетных катализаторов с различным содержанием титана. На основании полученных данных рассчитан ряд характеристик исследованных катализаторов по отношению к процессу адсорбции водорода, сделан рентгенофазный анализ изученных образцов. Полученные результаты сопоставлены с каталитической активностью указанных электродов-катализаторов в реакции восстановления нитрометана и сделаны предположения относительно механизма этого процесса. [c.464]

Исследование строения двойного электрического слоя на углеродных материалах позволяет подойти к вопросу об определении их истинной поверхности электрохимическим методом. Для этой цели предлагается использовать импульсные измерения [208], импедансометрию [209], кривые заряжения [137, 184]. Критический анализ этих методик дан в обзоре [93]. Следует отметить, что при использовании. высокодисперсных углеродных материалов в газодиффузионных электродах применение электрохимических методов позволяет разграничить смоченную и несмоченную электролитом части поверхности [137]. Для правильной интерпретации результатов следует учитывать, однако, микропористый характер углеродных материалов и в первую очередь активированных углей. [c.84]

Для исследования процессов, протекающих при введении электрода в растворы органических веществ, применялся метод, предложенный в работах [13, 16] и более детально разработанный в работе [40]. В раствор электролита, омывающий электрод, поляризованный до заданного потенциала, вводили исследуемое вещество и измеряли изменение потенциала во времени. После установления потенциала раствор с исследуемым веществом сливали и электрод промывали рядом последовательных порций электролита, свободного от кислорода. В последней промывной порции измеряли кривые заряжения, или потенциостатические кривые, которые обозначены в работе как кривые Р1(Хадс), где X — исследуемое вещество. [c.198]

Метод снятия катодных кривых заряжения использовали также Дж. Ароновитц и Н. Хаккерман [54] для исследования пассивности железохромовых сплавов. Исследованы сплавы с 2,7 — 19.1% Сг в 0,1 М NaaS04 (pH 2,2 за счет подкисления серной кислотой температура 5° С). На рис. 10 в качестве примера приведены кривые катодного восстановления, полученные для сплавов, после предварительной анодной поляризации, значение [c.26]

В наших работах для определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, а также исследования явлений пассивности был предложен и развит метод анодного заряжения поверхности [16]. Метод дает возможность определять минимальное положительное значение потенциала, при котором начинается активирование поверхности стали (потенциал питтингообразования), а также получать другие количественные данные, позволяющие, с одной стороны, охарактеризовать способность стали сопротивляться активирующему влиянию галоидных ионов, а с другой,— пассивирующие свойства различных анионов. По этому методу образец нержавеющей стали заряжается анодно при постоянном значении тока (2—5 мка1см ) и на автоматическом потенциометре записывается потенциал электрода. Если сталь подвергается питтинговой коррозии, на кривой заряжения появляются характерные колебания потенциала. [c.283]

Разработаны новые методы исследования локальной коррозии, основанные на измерении напряженности электрического поля в электролите и анодном заряжении поверхности электрода. Метод исследования напряженности поля над точечным анодом позволяет с помощью сдвоенного зонда и двух неполяри-зующихся электродов сравнения измерять разность потенциалов между двумя точками в электролите в любом направлении, непрерывно наблюдать за ходом коррозионного процесса в питтинге. Этот метод позволяет определять ток, стекающий с питтинга, и в любой момент времени устанавливающиеся в нем плотности тока, а также распределение токов по поверхности электрода. Метод анодного заряжения, в котором электрод заряжается постоянной плотностью тока, позволяет по кривым заряжения определить, что происходит на поверхности электрода, т. е. подвергается металл питтинговой коррозии или нет, и тем самым судить о пассивномсостоянии сплава, его склонности к питтинговой коррозии, об агрессивности среды и т. д. Приводятся экспериментальные результаты, полученные описанными методами. [c.220]

Исследование проводилось методом снятия поляризационных кривых электроокисления СО, Нг и их смесей на электродах с платиновым и смешанными катализаторами Р1+Мо52, а также кривых заряжения этих катализаторов, иасыщепных окисью углерода или водородом. [c.12]

Изучение внедрения щелочных металлов проводилось Кабановым, в первую очередь, путем исследования влияния этого процесса на перенапряжение водорода на металлах. Было установлено [191 —193], что перенапряжение водорода на свинцовом, цинковом, серебряном, кадмиевом и алюминиевом катодах в щелочных растворах изменяется во времени и при высоких плотностях тока сильно зависит от природы катиона щелочи, а тафелевские катодные кривые характеризуются повышенным коэффициентом наклона. Такие результаты принципиально могли быть объяснены на основе теории внедрения щелочного металла. Подтверждение этой точки зрения оказалось возможным в результате применения специальных методов исследования. Один из них был основан на появлении задержек [194] на катодных и последующих анодных кривых заряжения на серебре, кадмии, свинце, цинке в шелочах при потенциале вблизи —1,3 в, что связывалось с катодным образованием и анодным разложением соответствующих ин-терметаллических соединений. Снятие анодных хронопотенцио-грамм после катодной поляризации явилось поэтому методом оценки количества образовавшегося сплава [195—198]. [c.39]

В случаях когда применим быстрый гальваностатический метод, можно проводить исследование с помощью простого потенциостати-ческого метода, используя электронный потенциостат с малым временем отработки. Пусть на гальваностатической кривой заряжения имеется область заряжения двойного слоя (ср. рис. 1 и 2), т. е. можно определить потенциал, при котором десорбция водорода практически полностью закончилась, а адсорбция кислорода еще не началась. Если быстро навязать электроду этот потенциал (в исходном состоянии электрод либо вовсе не поляризуется, либо выдерживается в условиях стационарной катодной поляризации) и проинтегрировать начальный участок зависимости тока от времени, то можно определить количество электричества, необходимое [c.403]

Козловская и Конуэй [39] разработали недавно прямой дифференциальный гальваностатический метод, основанный на том, что кривые заряжения Аф — время t при постоянном значении тока I эквивалентны кривым Аф — количество электричества <7ь поскольку 7г = и. Если сигнал заряжения подать на вход операционного усилителя (дифференцирующего), то можно прямо получить разрез адсорбционной емкости в функции времени и, следовательно, потенциала. Метод позволяет получить дифференциальные разрезы псевдоемкости с точностью до 3% значений, непосредственно вычисляемых из кривых заряжения или из калибровочных пилообразных сигналов, и дает хорошие результаты в диапазоне времен нарастания потенциала от 10 сек до 30 мксек на вольт. Обычно кривая заряжения и ее производная по времени одновременно и в фазе подаются на два канала двухлучевого осциллоскопа. Метод особенно удобен для детального исследования формы разрезов емкость — потенциал, что необходимо для теоретического анализа [27, 40, 41] зависимости адсорбционной емкости от потенциала (см. раздел V). При интерпретации кинетических закономерностей он имеет ряд преимуществ перед методом треугольной развертки напряжения [39, 135] (см. разд. V, 4). [c.409]

Метод двойного заряжения постоянным током использовался при исследовании адсорбции водорода па серебре и никеле [196, 24, 28]. На никеле при высоких потенциалах имеют место эффекты дополнительной адсорбции и кажущееся значение 9н значительно превышает единицу. Однако для серебра в щелочном растворе получены низкие значения степени заполнения. Эффекты дополнительной адсорбции на никеле настолько велики, что трудно вывести сколько-нибудь удовлетворительную зависимость между 0н и потенциалом. Для железа в 0,1 н. Na2S04 (pH 4,5) емкость, определенная по катодным кривым заряжения, имеет нормальное значение (19 мкф1см ) вплоть до потенциалов выделения водорода , что свидетельствует, по-видимому, о незначительной адсорбции водорода (нри полном заполнении большая псевдоемкость наблюдалась бы при более высоких анодных потенциалах). [c.476]