Состав растворов и теплоты растворения

Однородность растворов делает их очень сходными с химическими соединениями. Выделение теплоты при растворении некоторых веществ тоже указывает на химическое взаимодействие между растворителем и растворяемым вешество.м. Отличие растворов от химических соединений состоит в том, что состав раствора может изменяться в широких пределах. Кроме того, в свойствах раствора можно обнаружить многие свойства его отдельных компонентов, чего не наблюдается в случае химического соединения. Непостоянство состава растворов приближает их к механическим смесям, но от последних они резко отличаются своей однородностью. Таким образом, растворы занимают промежуточное положение между механическими смесями и химическими соединениями. [c.217]

Некоторые вещества, кристаллические при комнатной температуре и близкие по составу и строению молекул, обладают способностью образовывать твердые растворы. Такие вещества обычно называют изоморфными. Характерным примером твердого раствора может служить сплав Ag—Ли, дающий диаграмму плавкости типа рис. 97. (На оси ординат температура плавления, на оси абсцисс — состав.) Калориметрическое исследование свойства сплава может помочь решить вопрос о его строении и характере взаимодействия компонентов раствора. В том случае, если вещества неизоморфны (рис. 98) или образуется идеальный раствор, теплота растворения сплава в растворителе, Сл,в будет равна сумме теплот растворения компонентов, QA + Qв Различие в и Оа + Qв) показывает, что сплав представляет собой твердый неидеальный раствор. Определить теплоту образования твердого раствора из твердых компонентов непосредственным измерением весьма трудно, так как процесс этот при комнатной температуре протекает очень медленно. Поэтому задачу решают косвенным путем, определяя QA,в и затем теплоты растворения компонентов в том же растворителе по отдельности (Qл и Qв). Теплота образования одного моля твердого раствора [c.196]

Вычислите теплоту образования 1 моль твердого раствора КВг-КС1 из индивидуальных веществ при 298 К. Состав твердого раствора 8 моль КС1 на 1 моль КВг. Теплота растворения 2 г твердого раствора в 100 мл воды 460,0 Дж, а теплота растворения 2 г механической смеси в 100 мл воды 466,0 Дж. [c.59]

Теплота растворения в растворе соляной кислоты (1 моль хлористого водорода на 8,808 моля воды) была определена в 39,4 0,2 ккал-моль [30]. Поскольку водные растворы тетрахлорида всегда имеют кислую реакцию, очевидно, они претерпевают сильный гидролиз. При попытках сконцентрировать водные растворы тетрахлорида выпариванием выделяется хлористый водород и выпадает сложная смесь гидратированных окислов урана (ионный состав водных растворов тетрахлорида будет рассмотрен во второй книге, где всесторонне будут обсуждены свойства растворов четырехвалентного урана). [c.389]

При охлаждении концентрированного раствора соли (точка т , после того как он станет насыщенным, из него будет выделяться безводная соль, а состав раствора будет изменяться от до J. Когда система достигнет точки /Из, соответствующей температуре перехода, из раствора состава J начнется кристаллизация кристаллогидрата. Так как в нем меньше воды, чем в растворе У, то, при кристаллизации кристаллогидрата раствор становился бы менее концентрированным, если бы не происходило растворение ранее выделившейся безводной соли. Вследствие такого растворения состав раствора не изменяется. Таким образом, кристаллизация кристаллогидрата сопровождается растворением ранее выделившейся безводной соли. Происходит как бы ее гидратация, переход безводной соли в кристаллогидрат. Поэтому инконгруэнтную точку У и называют точкой перехода, или точкой превращения. Так как количество воды в системе меньше, чем в кристаллогидрате (точка т расположена правее Р), то этой воды не хватит для гидратации всей выделившейся соли и в полностью затвердевшей системе часть соли останется безводной. Пока не закончится процесс гидратации, происходящей при постоянной температуре точки перехода, фигуративная точка системы останется неподвижной в тз (отнятие теплоты от системы компенсируется теплотой, выделившейся при гидратации). [c.142]

Были сделаны следующие допущения 1) газ входит в раствор в виде атомов 2) закон Генри справедлив для всего ряда твердых растворов 3) активность твердого раствора a-Zr такая же, как и чистого металла 4) состав гидридной фазы ZrH постоянен и 5) парциальная мольная теплота растворения водорода в a-Zr и стандартная теплота образования гидридной фазы не зависят от температуры во всем интересующем нас температурном интервале. [c.224]

С целью проверить уравнение (8), связывающее изменение состава паров с молекулярной теплотой растворения и скрытой теплотой испарения воды, я вычислил состав пара растворов при 0°, исходя из состава, найденного при 40°, по формуле [c.215]

В технике еще различают для горючих веществ верхний и нижний пределы теплот горения. Первый получается, если после сгорания водяные пары сконденсировались в жидкость, а окислы серы и азота растворились в образовавшейся воде. Нижний предел предполагает продукты горения в виде газов, что уменьшает тепловой эффект на величины теплот конденсации водяных паров и теплот растворения упомянутых окислов. Разницу между обо ими пределами легко подсчитать, зная элементарный состав топлива или анализ продуктов его горения. В таблицах и справочниках дается обычно верхний предел. [c.67]

Влияние температуры на растворимость. При повышении температуры фазовые точки ж и н поднимаются (так как возрастает давление пара) и сближаются (так как увеличивается взаимная растворимость жидкостей). Уменьшение разницы в составах сопряженных растворов объясняется тем, что процессы растворения Б в Л и Л в Б эндотермичны, т. е. дифференциальные теплоты растворения положительны вследствие этого нагревание благоприятствует растворению. Кривые ЕмК и ЖнК (см. рис. 32) характеризуют влияние температуры на растворимость соответственно Б в Л и Л в Б. При некоторой температуре ( кр) состав сопряженных растворов совпадает. С ростом температуры горизонтальный участок мн на изотермах (см. рис. 30 и 32) поднимается и сокращается при t = кр.он превращается в точку перегиба (см. рис. 30). [c.107]

Полимеризация в массе (в блоке) - это полимеризация жидкого мономера (мономеров) в неразбавленном состоянии. При этом получают достаточно чистый полимер. Основная сложность проведения процесса связана с отводом теплоты. При полимеризации в растворе мономер растворен в растворителе. При таком способе полимеризации легче отводить теплоту и регулировать состав и структуру полимеров, однако возникает задача удаления растворителя. [c.454]

Если газ поглощается таким большим количеством жидкости, что состав ее можно считать неизменным, выделяемое при абсорбции тепло равно дифференциальной теплоте растворения. Если же состав жидкости заметно изменяется, пользуются промежуточной теплотой растворения Фкг- Последняя представляет собой количество тепла, выделяющееся при растворении 1 кмоль газа с изменением концентрации раствора от Х до Х2 [c.40]

В гомополимере. Поэтому на любое свойство такого полимера, определяющееся молекулярным взаимодействием сегментов на расстоянии 10—20 А, влияет состав сополимера. Более того, поскольку существенно взаимодействие между двумя соседними неидентичными мономерными звеньями, то свойства сополимеров нельзя предсказать с помощью простого правила аддитивности. Блок-сополимеры и особенно те, которые построены из длинных последовательностей идентичных мономерных звеньев, сохраняют в основном сегментарное окружение гомополимеров. С этой точки зрения блок-сополимер аналогичен смеси двух гомополимеров таким образом, многие характерные особенности изолированной молекулы блок-сополимера являются аддитивными и могут быть найдены усреднением свойств компонентов [199]. Теплота растворения или разбавления блок-сополимера представляет наилучший пример такого свойства. В меньшей степени это правило можно применить к среднему расстоянию концов макромолекулы и радиусу инерции, хотя более тщательное исследование этого вопроса позволяет предположить возможность отклонений от аддитивности. Так, Бенуа и сотр. [167, 2001 указали на несовместимость блоков даже в сильно разбавленных растворах. Сегменты типа А избегают сегментов типа В (и наоборот), и это приводит к увеличению размеров макромолекул и к увеличению расстояний между концами макромолекул в растворе. [c.89]

Точка 4. При охлаждении смеси при iэ произойдет кристаллизация эвтектики, состоящей из смеси твердых растворов гид. То же будет наблюдаться и для смеси, более богатой веществом Б, с той лишь разницей, что сначала выпадает раствор Л в Б, а затем (при tэ) эвтектика (твердый раствор Б в Л Ц-твердый раствор Л в Б). После исчезновения жидкой фазы состава Э температура начнет падать, а твердые растворы гид начнут изменять состав (соответственно вдоль кривых ге и дж) будет меняться и соотношение между ними. Следует, впрочем, отметить, что вследствие небольшой величины теплот растворения состав твердых насыщенных растворов очень мало меняется с температурой поэтому линии ге и дж практически близки к вертикалям. Но даже в случае значительного наклона линий ге и дж составы гид при охлаждении почти не меняются вследствие малой скорости диффузии в твердых фазах. [c.196]

Растворы с отрицательными отклонениями (рис. 3.10,6) образуются обычно с выделением теплоты (Д/УсО), поэтому теплота испарения компонентов из раствора больше, чем теплота испарения чистых компонентов, и давление пара раствора ниже, чем ожидалось бы у идеального раствора. Обычно при образовании таких растворов имеет место уменьшение объема. Наиболее важной причиной отрицательных отклонений является возникновение ассоциатов и соединений между молекулами компонентов. Обычно комплексы, получающиеся из разнотипных молекул, имеют переменный состав и не отвечают простым стехиометрическим соотношениям. Типичным примером раствора с отрицательными отклонениями может служить система ацетон— хлороформ растворение сопровождается выделением теплоты и понижением давления пара. [c.103]

VIk i и М <вг — молекулярные веса КС1 и КВг. 10. Рассчитать теплоту растворения механической смеси Qa+b иа основании справочных данных, учитывая состав смеси и концентрации раствора в воде. 11. Рассчитать теплоту образования твердого раствора Q, p ио уравнению (V,17). [c.139]

На рис. 36 приведена диаграмма энтальпия — температура для жидкой и паровой фаз при низких и средних давлениях. По этой диаграмме, задавшись температурой и давлением, можно найти энтальпии сосуществующих жидкости и пара, состав которых при тех же температуре и давлении можно определить по диаграмме рис. 34. Для определения плотности водных растворов аммиака можно пользоваться номограммой [123], приведенной в Приложении (номограмма XXXIX). В этом же Приложении даны сведения по вязкости [124], теплоемкости водных растворов аммиака [125] и теплоте растворения жидкого аммиака в воде [126, 127] (табл. XL—XLII). [c.49]

Мкс1 и Мквг — молекулярные веса КС1 и КВг. 10. Рассчитать теплоту растворения механической смеси Qa+b на основании справочных данных, учитывая состав смеси и концентрации раствора в воде. [c.139]

Взаимная растворимость л<идкостей при Я = onst зависит только от температуры (/уел = 2 —2 + 1 = 1). Рассмотрим случай возрастания растворимости с ростом температуры (рис. 117), что обусловлено положительными значениями дифференциальных теплот растворения жидкостей. Кривая аК выражает растворимость второй жидкости в первой кривая ЬК — растворимосгь перной жидкости во второй. Точка К. в которой состав обоих насыщенных растворов становится тождественным, называется критической [c.309]

Равновесный состав раствора рассчитывался на ЭВМ. Опыт показал, что в растворе любого щелочного нитрата при фиксированной ионной силе Asoi h,l остается одинаковой. В растворе перхлората натрия теплота растворения принимает уже другое значение. Результаты измерений приведены в табл. 46. [c.287]

Рас- твор Состав раствора, г/л Дифференциальная теплота растворения, угал моль Лите- ратура [c.354]

В этих случаях изображение опытных данных в обычно применяемых нами координатах АЯ, = / (т) нерациона.льно, так как продолжение кривых в область пересыщения уходит в бесконечность. Удобнее на абсциссе нанести состав раствора в мол.% электролита, а на ординате — интегральные теплоты растворения (АЯ ), рассчитанные на моль раствора, как это де.лается для двойных систем с неограниченной смешиваемостью. [c.139]

Однородность растворов делает их очень сходными с химическими соединениями. Выделение теплоты при растворении некоторых веществ тоже указывает на химическое взаимодействие между растворителем и растворяемым веществом. Отличке растворов от химических соединений состоит в том, что состав раствора может изменяться в широких пределах. Кроме того, в свойствах раствора можно обнаружить многие свойства его отдельных компонентов, [c.205]

Учитывая, что предельная теплота растворения воды в бутиламине —10,5 кДж моль- (по данным [230]), и предполагая, что вся вода входит в состав комплексов 1 2 и 1 1 можно оценить соотношение между числом этих комплексов в сильно разбавленном растворе воды в амине. Оказывается, что 30% воды входит в комплексы 1 1 и 70%—в комплексы 1 2. Данная оценка очень приближенна, так как не учитывается вклад универсальных взаимодействий. Но, тем не менее можно утверждать, что большинство молекул воды в ее сильно разбавленном растворе в бутиламине связана в комплексы НгО 2ВиМНг. При увеличении концентрации воды, растворенной в амине, происходит уменьшение содержания комплексов 1 2 и возрастание числа комплексов 1 1. Начиная с некоторого момента должен начаться процесс образования смешанных ассоциатов вода—амин по типу замещения связи вода — вода на связь вода — амин при сохранении нетронутой второй связи вода — вода. Такой процесс приводит к выигрышу энергии 8,8 кДж моль-. Логично предположить, что в области составов atrnh2 упомянутый процесс преобла- [c.122]

Паоииальная молярная теплота растворения любого данного компонента раствора при заданной концентрации определяется как количество тепла, поглощаемое на моль вещества при растворении в та ких условиях, что состав раствора заметным образом не меняется. Непосредственное определение этой величины может быть выполнено путем измерения количества тепла, поглощаемого при растворении определенного количества вещества, взятого в очень малом, по сравнению с раствором, количестве или путем измерения теплового эффекта при прибавлении не слишком малого количества вещества к очень большоз1у количестйу раствора. Вследствие того, что терминология и обозначения, применяемые в термохимии растворов, тщательно разработаны, наиболее эффективным методом изложения предмета нам представляется обсуждение ряда конкретных примеров. [c.31]

Кривые зависимостей о. п. м. энтальпии соли L3 от моляльности для большинства составов растворителя имеют горизонтальные участки. Только состав 17% (мол.) отличается крутым наклоном во всей зоне составов, а изосоставы при 3 и 5% (мол.) (СН2)40г меняют ход в зоне моляльностей соли т = 2—3. Как и кривые интегральных теплот растворения (рис. XI.17), зависимости рис. Х.24 идентичны зависимостям, полученным для растворов TA в бензоле. Добавки воды на первых порах меняют лишь положение кривых относительно оси ординат [составы 90, 80, 70% (мол.)], и только содержание воды 25—30% отражается на их форме. Наиболее вероятное объяснение этому факту таково во-первых, состояние солей в бензоле и диоксане одинаково — скорее всего это агрегаты из ионных пар во-вторых, добавки воды, даже довольно значительные, не оказывают заметного разрушающего действия на ту форму соединений, в виде которых соль существует в этих растворах. Только состав 17% (мол.)(СН2)402 сопровождается заметными перестройками структур в системе. Вероятней происходит замена диоксана в составе агрегатов на воду, после чего ход о. п. м. энтальпий [кривые 3 и 5% (мол.) ] похож на тот, что был при малых концентрациях воды. [c.306]

Теплоту образованпя комплексных кобальтисолей можно вычислить и другим путем. Зная теплоту образования комплексных ионов (табл. 37) и анионов, входящих в состав данной соли, можно найти теплоту образования комплексной соли в растворе, а затем, используя теплоту растворения данной соли, вычислить теплоту образования ее в криста.ллическом состоянии. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология