Теплота молекулярных

Из зависимости (XIV. 1) мы видим, что сравнительно небольшие изменения Q или Т резко сказываются на величине времени т. Например, при температуре 300 К теплотам молекулярной сорбции 1,5 ккал/моль и химической сорбции, 15 и 25 ккал/моль соответствуют значения т, равные 1,3-10 , 1,8-10 , 6-10 с. Т. е. при химическом взаимодействии обмен твердого вещества со средой резко замедляется. [c.196]

В тех случаях, когда в теплоту адсорбции вносят значительный вклад теплоты молекулярных и фазовых переходов в адсорбционном слое, теплота адсорбции сильно изменяется как с изменением величины адсорбции, так и с изменением температуры [32, 34—36]. Зависимость теплоты адсорбции от количества адсорбированного вещества иногда выражается кривой, проходящей через максимумы и минимумы по нескольку раз [32, 35] (см. рис. П,11, рис. П1,2). Соответственно в этих интервалах величин адсорбции с изменением [c.101]

Аналогичные результаты были получены при адсорбции метанола. Отсутствие видимых изменений интенсивности полосы, поглощения поверхностных гидроксильных групп было истолковано авторами работы [1] как указание на то, что поверхностные гидроксильные группы не участвуют во взаимодействии с адсорбированными молекулами воды и метанола. В связи с этим авторы предположили, что наряду с гидроксильны.ми группами на поверхности кремнезема существуют некоторые другие центры (названные ими центрами второго рода), которые и адсорбируют воду и метанол. Эти результаты и выводы казались, однако, странными, поскольку из полученных к этому времени адсорбционных данных следовало, что молекулярная адсорбция и теплота молекулярной адсорбции воды с уменьшением концентрации гидроксильных групп на поверхности кремнезема уменьшаются (литературу см. в работе [2]). Это было подтверждено в работах [3, 4]. [c.191]

Адсорбция кислорода в молекулярной форме на оксидах металлов (например, на TiO,. SnO,) может происходить за счет смещения электронной плотности от оксидов к молекуле кислорода, о чем свидетельствует возрастание волновых чисел, характеризующих внутримолекулярную связь в кислороде, от 1580 до 1600 см , Теплота молекулярной адсорбции кислорода, хотя и превышает теплоту его конденсации в несколько раз (так, теплота адсорбции Oj на NiO составляет 29 кДж/моль, что в 4-5 раз больше, чем теплота его конденсации), но ее абсолютное значение достаточно мало, что обусловливает легкость десорбции Oj. [c.79]

При низких температурах преобладает адсорбция неактивированных молекул СО на МпОг, тогда как адсорбция активированных молекул наблюдается выше —78,5°. Оба типа адсорбции происходят при температурах, лежащих в интервале между 200 и 300° К, однако при 300° К неактивированная адсорбция незначительна. На грамм МпОг приходится около 5-102 активированных адсорбционных участков, что эквивалентно 10% общей поверхности. Наиболее активные участки занимаются первыми они требуют малых энергий активации. Теплота молекулярной адсорбции СО составляет около 2,6 ккал [17]. При активированной адсорбции СО с теплотой адсорбции 40—45 ккал на моль происходит быстрое возрастание температуры [18]. [c.294]

Из кривых, представленных на рис. VI 1,4, могут быть получены количественные характеристики. Угол наклона прямой АВ, соответствующей низким температурам, позволяет оценить теплоту молекулярной адсорбции, которая оказалась равной 8,35 кДж/моль, что отвечает предположению о молекулярной сорбции. Понижение удерживаемого объема в области активированной адсорбции связано с уменьшением равновесной активированной обратимой сорбции с увеличением температуры. По углу наклона прямой СВ можно определить теплоту обратимой активированной равновесной адсорбции > которая оказалась равной 41,4 кДж/моль. Этот расчет не является вполне строгим и дает нижний предел определяемой величины, так как на падение удерживаемого объема может сказаться продолжающееся увеличение скорости процесса активированной сорбции. [c.199]

ПО сравнению с конвективным переносом, представленным в уравнениях (8.4). Последнее обычно справедливо при движении теплоносителей со скоростями, принятыми для эксплуатации ТОА (для капельных жидкостей 0,5—2,5 м/с, для газов и перегретых паров 5—30 м/с). Однако, например, для жидкометаллических теплоносителей с высокими значениями коэффициентов теплопроводности, проходящих через ТОА вследствие значительной вязкости с малыми линейными скоростями, перенос теплоты молекулярной теплопроводностью вдоль массового потока может оказаться сравнимым с конвективным переносом, и тогда в простые балансовые уравнения (8.4) должны вводиться слагаемые кондуктивного переноса. [c.230]

Следует подчеркнуть, что данная здесь оценка погрешности измерения Р не включает в себя допущения интерпретации полученных результатов. Так, например, кривая дифференциальных теплот адсорбции, изображенная на рис. 58, в своей начальной части, возможно, недостаточно точно отражает теплоту молекулярной адсорбции воды цеолитом вследствие того, что измеренные при помощи описанной выше установки величины не являются вполне равновесными. С другой стороны, не исключено, что наряду с основным процессом — молекулярной адсорбцией — в условиях опыта имеют место и побочные химические процессы взаимодействия воды с отдельными центрами в каналах цеолита, которые вносят свой вклад в измеряемую в калориметре теплоту. [c.162]

Измерение теплоты молекулярной адсорбции на непористых и крупнопористых адсорбентах можно осуществить, вводя в калориметр пар адсорбата с постоянной скоростью п и компенсируя выделяющуюся теплоту адсорбции изменением мощности нагревателя калориметра. Если в системе достаточно быстро достигается равновесие, то отношение AW n = Q — дифференциальной теплоте адсорбции. Такой способ измерения позволяет получить непрерывную кривую зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от количества адсорбированного вещества или от степени заполнения поверхности. Этим достигается значительно более детальное исследование кривой при гораздо меньшей затрате времени на измерения. [c.163]

Характерное время распространения диффузионных возмущений можно определить следующим образом = где О — коэффициент диффузии при массопереносе или кинематическая вязкость V при переносе импульса в потоке текучей среды, или коэффициент температуропроводности с при переносе теплоты молекулярной теплопроводностью. Такого рода величины можно вводить в фундаментальные числа подобия, придавая нм более содержательную форму при рассмотрении тех или иных конкретных процессов. [c.22]

Зависимость диф=/(0) Для разных валентных состояний Ni, а также зависимость теплот молекулярной и атомарной форм адсорбции Н на N1 от положения верхнего заполненного уровня системы рассчитаны расширенным методом Хюккеля для процесса адсорбции Н на двух центрах Ni. Расчетные значения, полученные по методу Гиббса и Гельмгольца, сопоставлены с экспериментальными данными, приведенными в работах [35, 240, 1152]. [c.273]

Теплоты адсорбции циклопентана (рис. 1) на дегидроксилированной и регидроксилированной поверхностях очень близки друг другу и сходны с теплотой конденсации. Это свидетельствует о том, что высокая температура откачивания аэросилогеля не вызывает появления геометрической неоднородности поверхности. В случае тетрагидрофурана (рис. 1) водородная связь с гидроксильными группами регидроксилированной поверхности приводит к сравнительно высоким теплотам молекулярной адсорбции при средних заполнениях вплоть до заполнения монослоя (— 3,8 мкмоль м ), после чего теплота адсорбции быстро падает до теплоты конденсации. Эта картина нормальна для гидроксилированной поверхности кремнезема [3]. Для образцов же, прокаленных при 900°С и особенно при 1000° С, наблюдаются очень высокие начальные теплоты адсорбции (— 35 ккал моль) до довольно высоких заполнений (до а 0,25 и [c.178]

С активированной адсорбцией кислорода. Уменьшение количества кислорода, выходящего из колонки, наблюдалось уже при90°С, а наименьшее значение выхода — при 200—225°С. При дальнейшем повышении температуры выход кислорода вновь повышался и до стигал 100% при 360° С. На основании величины угла наклона прямой, выражающей зависимость логарифма удерживаемого объема от обратной температуры, вычислены теплоты молекулярной и активированной обратимой адсорбции кислорода (рис. 49), составляющие 2 ккал/молъ и 9,9 ккал/молъ соответственно. Энергия акти- [c.128]

Ранее считали, что взаимодействие органохлорсиланов с гидроксильными группами проходит уже при температурах кипения используемых хлорсиланов и именно при этих температурах и проводили силанизацию [29 ]. Однако в дальнейшем было показано,что обработка парами органохлорсиланов твердых носителей не всегда приводит к воспроизводимым результатам. Было предложено проводить силанизацию в вакууме [30]. Для этого носитель помещают в специальный реактор, нагретый до 200°С, пропускают поток сухого азота под давлением 6,7-10 Па в течение 2 ч, затем поток паров дипропил-дихлорсилана. Индексы удерживания ряда веществ, полученные на таком носителе, меньше, чем на несила-низированном, что свидетельствует о дезактивации активных центров. В одной из последних работ [31] проводили химическое модифицирование силикагелей с разной степенью дегидроксилирования поверхности. При этом весь цикл обработки образцов (частичное дегидроксилирование, впуск обезгаженного триметилхлорсила-на, модифицирование поверхности при 310°С, откачка при 200°С и адсорбция триэтиламина) проводили без доступа воздуха. Показано, что только после прогрева системы при 310°С реакция с триметилхлорсиланом прошла в заметной степени. Авторы считают, что приведенные в работе [32] теплоты реакции триметилсилилиро-вания представляют собой на самом деле теплоты молекулярной адсорбции триметилхлорсилана, так как химическая реакция с силанольными группами поверхности силикагеля при температурах ниже 300°С не идет. Считается, что для наиболее полного подавления способности поверхности кремнезема к образованию водородных связей с молекулами органических оснований необходимы, во-первых, резкое снижение поверхностной концентрации силанольных групп путем прокаливания в вакууме при температуре около 1000°С и, во-вторых, полная замена остающихся после такой обработки силанольных групп на триметилсилильные трехкратно повто- [c.29]

Кавтарадзе, исследовавший адсорбцию водорода на слоях никеля, конденсированных в глубоком вакууме, сделал вывод о том, что суммарная адсорбция водорода состоит из двух частей молекулярной и атомарной хемосорбции [9—11]. Хемосорбированная молекула водорода является положительным концом диполя Ме — Н . Атомарно-адсорбированный водород является отрицательным концом диполя Ме+ — Н . Определение теплот атомарной и молекулярной хемосорбцни водорода на никеле показало, что теплота молекулярной хемосорбции больше теплоты физической адсорбции и меньше теплоты атомарной хемосорбции. [c.227]

В этой зависимости полагается, что перенос теплоты молекулярной теплопроводностью пренебрежимо мал по сравнению с радиационным переносом. Используя (18-56) и (18-60), по.чучаем [c.438]