Полимеризация рост цепи

Ионно-координационная полимеризация. Рост цепи при ионно-координационной полимеризации может проходить [c.256]

При ионной полимеризации рост цепи макромолекулы происходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами, в зависимости от природы катализатора и заряда образующегося иона различают катионную и анионную полимеризацию. При цепной ионной полимеризации реакционноспособный конец растущей цепи может быть заряжен положительно (катионная полимеризация) М+ + М М +1 или отрицательно (анионная полимеризация) М + М [c.331]

Механизм полимеризации. Рост цепи 85 [c.85]

Механизм полимеризации. Рост цепи 87 [c.87]

Образовавшийся активный центр ведет дальнейший процесс полимеризации (рост цепи), сопровождающийся размыканием следующих циклов [c.182]

Электронодонорные группы (алкильные, фенильные, алкокси-группы) поляризуют двойную связь мономера, при которой незамещенный углеродный атом ненасыщенной группы приобретает частичный отрицательный заряд. К этому незамещенному углеродному атому могут присоединяться протоны или другие катионы, при этом замещенный углеродный атом приобретает способность к участию в реакциях роста, т. е. последовательному присоединению молекул мономера [10, И]. При катионной полимеризации рост цепи может прекратиться только при присоединении соответствующего аниона, поскольку рекомбинация двух макрокатионов невозможна. Возможна также реакция передачи цепи за счет отрыва протона от предпоследнего углеродного атома растущей цепи [c.139]

Стереорегулярные полимеры могут быть получены также и методом радикальной полимеризации. Механизмы образования регулярных полимеров при ионной и радикальной полимеризации существенно различаются. Дело в том, что катализаторы ионной полимеризации не только инициируют реакционную цепь, но и принимают участие в актах роста цепи и, следовательно, могут определенным образом влиять на пространственное расположение мономерных звеньев в полимерной цепи. При радикальной полимеризации рост цепи определяется только взаимодействием полимерного радикала с молекулой мономера. Рассмотрим, при каких условиях эта реакция может приводить к образованию стереоспецифиче-ских полимеров. [c.90]

Кинетика. В процессе П. можно выделить несколько основных стадий, т. наз. элементарных актов инициирование полимеризации, рост цепи, обрыв цепи, передача цепи. [c.441]

Вторая стадия процесса полимеризации — рост цепи — происходит очень быстро и со значительным выделением тепла, что вообще характерно для цепных реакций. [c.29]

Поскольку возможность воздействия на полимеры очень ограничена, необходимо заранее устанавливать желательную степень полимеризации. Рост цепи и обрыв ее не зависят от действия катализатора, и поэтому следует регулировать только процесс образования активных центров, учитывая общее правило, что наряду с характером катализатора решающую роль играет его количество. [c.170]

При анионной полимеризации рост цепи осуществляется при участии карбаниона или ионной пары при этом концевая группа растущей макромолекулы, обладая высокой активностью, в то же время достаточно стабильна. Поэтому анионная полимеризация в отсутствие примесей, способных привести к обрыву цепи, во многих случаях может протекать без обрыва цепи до полного исчерпания мономера. В результате такой полимеризации образуются полимеры, макромолекулы которых содержат активные центры и способны инициировать полимеризацию. Эти полимеры называют живыми полимерами. При добавлении к такому полимеру новой порции мономера его молекулярный вес возрастает. [c.99]

После образования радикалов начинается вторая стадия полимеризации — рост цепи. Первичный радикал реагирует с невозбужденной молекулой мономера и образует с ней новый димерный радикал, который, в свою очередь, соединяется со следующей молекулой мономера с образованием тримерного радикала и т. д. [c.164]

При цепной полимеризации рост цепи полимера до предельной в данных условиях величины происходит очень быстро — почти мгновенно. Поэтому, неуклонное повышение вязкости полнмеризата обязано лишь увеличению концентрации полимера в мономере. [c.304]

Координационно-ионные комплексы играют большую роль в процессах каталитической полимеризации. О полимеризации олефинов на катализаторах Циглера — Натта и других соединениях переходных металлов говорилось в главе 1, 6. Координационный механизм доказан также для полимеризации okh ii этилена и окиси пропилена на окислах, пщроокисях и карбонатах металлов П группы, алюминия и железа [280—282]. При разложении гидроокисей и карбонатов в вакууме и превращении их в окислы каталитическая активность возрастает пропорционально числу поверхностных атомов металла, неэкранированных ОН-группами. На окислах Mg, Ве, А1, прокаленных в вакууме при 300—500° С, число этих атомов равно 2-10 — 2-10 на 1 см . Инфракрасные спектры показали, что ОН-группы не возмущаются в процессе полимеризации окиси этилена. На основании изучения механизма реакции предполагалось, что реакция полимеризации (роста цепи) протекает через стадию адсорбции молекулы окиси этилена на атоме металла, удерживающем одновременно растущую цепочку полимера, и последующего шодлезания этой молекулы у основания цепочки, например на MgO [c.78]

Как известно, в простейшем случае кинетическая схема свободнорадикальной полимеризации включает три стадгш инициирование полимеризации, рост цепи и обрыв цепи. В результате инициирования возникают первичные радикалы которые и [c.76]

Поскольку реакция полимеризации (рост цепи) экзотермична, константа равновесия (1.66) при повышении температуры будет уменьшаться, а равновесие (1.65) будет сдвигаться влево в сторону снижения выхода полимера. Известно, что AG = AG°- -RT nK, где AG° — это энергия Гиббса в соответствующих стандартных состояниях. Для мономера это состояние — жидкость или его одномолярный раствор, для полимера — аморфное или слабокристаллическое состояние или же его одномолярный раствор (в расчете на повторяющееся звено). Поскольку в состоянии равновесия ДС = 0, можно записать [c.43]

Рост цепи, в каталитической полимеризации рост цепи происходит, вероятно, посредством взаимодействия активпох о центра с молекулами мономера. Однако нельзя отрицать и другой возможности, а именно реакции активного центра с активированнымп молекулами мономера. Как уже отмечалось, механизм реакции каталитической полимеризации изу- len очень мало. [c.155]

Этот каталитический комплекс координирует с молекулой непредельного соединения (в частности изоирена) и образует активный центр, начинающий полимеризацию. Рост цепи, вероятно, протекает по связи —С, однако детали этого процесса неизвестны, а предположений слишком много, чтобы на них останавливаться. Механизм рассмотренного процесса часто называют координационным, вследствие упомянутого выше важного этапа комплексообра-зования и координации с непредельным соединением. Допуская возможность разделения зарядов в комплексе, многие исследователи считают механизм ионно-координационным. [c.172]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.397 , c.400 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.351 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.351 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.48 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.34 , c.39 , c.43 , c.45 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.534 , c.537 , c.538 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.155 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.402 , c.464 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология