Парафины фторирование

Кроме парафинов Сз-Сб, циклопентана, метилциклопентана, циклогексана и бензола данные фракции могут содержать также изомеры гептана. Присутствующий в количестве до 4% циклопентан не оказывает заметного влияния на глубину изомеризации н-пентана на фторированном алюмоплатиновом катализаторе и палладированном цеолите СаУ [19]. Наблюдается частичное превращение циклопентана, главным образом в пентаны. В то же время присутствие до 7% циклопентана снижало глубину конверсии н-пентана на хлорированном алюмоплатиновом катализаторе низкотемпературной изомеризации. [c.92]

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

Установки с жидкими теплоносителями. В качестве теплоносителей в таких установках могут быть использованы смеси углеводородов, парафины, фторированные масла, синтетические жидкости, дифенильная смесь (23,6% дифенила и 76,4% дифенилоксида) и др. Поскольку потери теплоносителя в процессе эксплуатации малы (несколько миллиграмм на 1 м пресной воды), его стоимость не может существенно сказаться на стоимости дистиллята. [c.39]

Исследования, направленные на решение этих вопросов, привели к выбору бесповерхностной системы, где теплообмен между гидрофобным (не смешивающимся с водой) теплоносителем и морской водой осуществляется в капельках или струйных теплообменниках. В качестве гидрофобных теплоносителей можно использовать различные смеси предельных и непредельных углеводородов, различные типы парафинов, фторированные масла и др. Гидрофобный теплоноситель должен удовлетворять таким условиям, как практически полная нерастворимость в воде, хорошая разделяемость с водой, способность не образовывать эмульсии, полное отсутствие сорбционной способности по отношению к солям, растворенным в опресняемой воде, термическая устойчивость (температура разложения теплоносителя в зависимости от принятой схемы дистилляции должна составлять 200—500° С) и значительная теплоемкость. Рекомендуются такие гидрофобные соединения, как дифенильная смесь (дифенил— 23,6% и дифенилоксид — 76,4%) и парафин с молекулярной массой 400 (Грозненское месторождение). [c.162]

Фторированные парафины исключительно устойчивы против действия таких химических агентов, как азотная и серная кислоты, олеум, нитрующая смесь и т. п. Они совершенно негорючи и по крайней мере до 500° вполне стабильны. [c.118]

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая,. в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов. [c.71]

Фторирование циклопарафинов не исследовалось так широко, как фторирование простых парафинов. Это объясняется прежде всего нестабильностью исходного углеводорода в условиях фторирования. Перфтор-циклопарафины, особенно содержащие шестичленное кольцо, чаще всего получаются из соответствующих ароматических углеводородов по реакциям фторирования тех типов, которые описаны выше. [c.75]

НЕПОСРЕДСТВЕННОЕ ФТОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВ [c.88]

Для непрямого получения фторалканов применяется метод, основанный на взаимодействии фтористой сурьмы, фтористого серебра или фтористой ртути с алкилгалогенидами [138], Лишь в последние год фторированные парафины привлекли большой интерес вследствие их исключительной термической и хим.ической стойкости. За немногими исключениями, фторированные парафины и в настоящее время еще не получают прямым воз,действием элементарного фтора на парафиновые углеводороды [139]. [c.201]

Непосредственное фторирование парафинов [c.89]

Перфторированные парафины совершенно негорючи. Они имеют большую вязкость, чем соответствующие углеводороды вязкость их сильно изменяется с температурой, иначе говоря, они обладают очень незначительными индексами вязкости. Полностью фторированные углеводороды могут применяться в качестве инертных растворителей, теплоносителей, жидкостей для гидравлических затворов, смазочных веществ и диэлектриков для [c.89]

В последнее время приобретают все большее значение перфтор-парафины общей формулы С р2 +2, или полностью фторированные парафины. [c.767]

Основным методом получения полностью фторированных соединений является электрохимическое фторирование углеводородных аналогов. Метод эффективно развивается во многих странах с момента создания первого электролизера в США (Саймонс, 1953 г.) на фирме "Дюпон" и позволяет в значительных объемах получать перфторированные соединения. Отметим, что одни и те же фторорганические соединения могут использоваться в качестве материалов в различных областях техники и народного хозяйства. Это прежде всего относится к перфторированным парафинам, триалкиламинам и диалкиловым эфирам. Такие базовые соединения позволяют удовлетворить различные запросы техники и стимулируют расширение сфер практического приложения. Главный недостаток электрохимического способа заключается в том, что в полученных соединениях содержится много продуктов разложения. Это создает серьезную проблему очистки препаратов, поскольку примеси, как правило, токсичны [c.12]

Работы Бигелоу с сотрудниками сделали возможным реализовать прямое фторирование органических соединений в промышленном масштабе. В качестве катализатора они применяли медные стружки с покрытием из металлического серебра. Им удалось разработать удобные способы фторирования простейших парафинов [3]. [c.216]

Хлориды марганца применяются в процессах хлорирования (фторирования) парафинов — гексана, гептана [94, 95], ксилола [95], уксусной кислоты [96], фталевого ангидрида [97], а также для получения кетонов из хлористого ацетила и бромистого бутила, хлористого бензоила и бромистого этила [92, 93]. Процессы ведутся в паровой фазе, при 100—400° С. [c.689]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРА Нормальные фторированные парафины [c.277]

В ранних исследованиях платформинга было установлено, что высокостабильные катализаторы активируют изомеризацию парафинов и нафтенов, присутствующих в сырье. Поскольку катализаторы платформинга готовят, осаждая платину на фторированном или хлорированном в водных растворах оксиде алюминия (содержание галогена Менее 5%), были изучены каталитические свойства систем платина на оксиде алюминия , приготовленных разными методами. Осаждение платины позволило получить катализаторы, сохраняющие высокую изомери- [c.119]

До второй мировой войны фторированные парафины, за исключением фреона-12, представляюшего собой дихлордифторметан, который вследствие своих исключительных свойств нашел широкое применение в качестве хладоагента, практически не имели никакого промышленного значения. Прямое воздействие элементарного фтора на парафиновые углеводороды протекает настолько бурно, что сопровождается пламенем и разложением. Поэтому уже ранее были разработаны непря.мые методы получения фторированных парафиновых углеводородов. [c.201]

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]

Этот метод применялся в основном для получения полностью фторированных различных углеводородов (фторуглеродов). Метод пригоден и для синтеза частично фторированных парафинов нри тщательном контроле температуры реакции и времени контакта. Так как метод использовался главным образом для получения полностью фторированных углеводородов, реакция исследовалась в области температур 150—350°. При более низких температурах вероятнее частичное фторирование. При фторировании бутана, пентана и гептана, например, легко получаются 4F10, 5F12 и 7Fie с выходами 45—80%. [c.72]

СВОЙСТВА ФТОРИРОВАННЫХ ПАРАФИНОВ Химические свойства. Простейший тин фторпарафина RF еще не изучен подробно. Соединения этого типа довольно неустойчивы но отношению к тонлу и гидролизу и во многих случаях бо.лос рсакционноснособны, [c.75]

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. о. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической сторхкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является F , а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды (сполна фторированные углеводороды) считаются более инертными, чем нециклические наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще F и gFg термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° [13, 14]. [c.76]

В патентной литературе предложены процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Однако детально описаны только процессы фторирования н-октана и толуола . Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан (15 /о) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. Среди них определенно идентифицированы тетрафторметан и гексафторэтан, причем, вероятно, присутствуют также фторуглероды Сз—Су. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С , но и это количество представляло собой смесь изомеров. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [c.484]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид (А Е) и перфторид (AgF2) серебра последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан (октадецилфтороктан) [c.88]

Позднее разработан метод жидкофазного фторирования парафинов с помощью Agp2 или СоРз как источников фтора. Процесс проводят при 100°, часто в среде инертного разбавителя, которым служит какой-либо перфторуг-леводород. [c.89]

Скорость галогенирования нормальных парафинов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Так, например, фторирование -декана протекает спокойно с образованием смеси фтордеканов хлорирование высших нормальных парафинов идет медленно, требует освещения, нагревания или применения катализаторов. В случае углеводородов изостроения легче всего замещается водород у третичных атомов углерода. [c.763]

В обоих методах продукты фторирования (за исключением соединений, образующихся из низших парафинов) содержат в качестве примесей продукты неполного замещения водорода на фтор, а также фторолефины. Очень много таких соединений (до 30%) образуется при электрохимическом фторировании. Поэтому необходимо проводить дофторирование этих примесей с использованием элементного фтора при повышенных температурах. Особенностями обоих методов фторирования являются невысокий выход (30—50%) целевых продуктов и большое количество отходов, в том числе и токсичных, а применение повышенных температур приводит к существенной деструкции продуктов фторирования. [c.215]

Однако в ряде случаев при фторировании с использованием катализаторов без видимых причин наблюдается резкий (иногда сопровождающийся взрывом) разогрев реакционной массы до 500-700 °С продуктами реакции в этих случаях являются сажа и низкомолекулярные перфторированные парафины (в основном Ср4, СгРв). Это связано с локальным перегревом катализатора выделяющееся тепло способствует расщеплению С-С-связи, образуются новые С-Р-связи, что, в свою очередь, сопровождается большим тепловыделением. Для исключения этого явления авторами [22] был разработан комбинированный катализатор, содержащий трехфтористый кобальт. [c.222]

Отметим, что по этому методу можно с высоким выходом получать перфторированные парафины с разветвленными радикалами из соответствующих перфторолефинов. Так, фторированием элементным фтором в перфторированном полиэфирном растворителе при освещении УФ-светом из перфтор-3-этил-2,4-диметил- и перфторизопропил-4-метилпентенов-2 получены перфтор-2,3,3,4-тетраметил- и перфтор-2,3,4-триметилпентаны [50], причем количество побочных продуктов незначительно. Однако следует иметь в виду, что при действии УФ-света возможны процессы фотохимической изомеризации исходных олефинов. Циклические эфиры с выходом 25-30% дают перфторированные производные, если использовать в качестве растворителя перфторгексан или фреон-113 [9]. [c.228]

Сожжение в закрытой колбе, наполненной кислородом [9—15]. Данный метод имеет преимущество перед другими благодаря своей простоте, отсутствию дорогостоящих установок и ошибок, связанных с коррозией аппаратуры. Метод пригоден для определения многих элементов в органических соединениях фосфора и мышьяка [16], селена [17], серы и галогенов [18—20]. Для определения фтора описано большое количество вариантов [9, 12, 14, 21—24], так как многие соединения, особенно высоко-фторированные, обладают повышенной термостойкостью и способностью взаимодействовать со стеклом некоторые соединения летучи. Все это требует специальных условий для проведения анализа, чтобы предотвратить потери фтора. Для повышения эффективности сожжения применяют различные окислители (КагОг, КСЮз, ЫН4МОз, КНОз), а для увеличения продолжительности горения вводят горючие вещества (сахарозу, глюкозу, парафин, полиэтилен). [c.21]

Бифункциональные катализаторы, предотавляю1цие собой металлы восьмой группы на носителях типа фторированной окиси алюминия ("ИП-62") или цеолитах СаУ, НУ, Р ("ИЩ-1"), позволяот осуществлять реакцию изомеризации парафинов при температурах 350-400°С, с превращением н-пентана в изопентан до 50-55 , н-бутана до 35% [c.44]

Катализаторы платформинга обычно готовят на основе фторированного оксида алюминия, так как небольшие количества фтора удерживаются катализатором лучше, чем такие же количества других галогенов. Поэтому и Катализаторы высокотемпературной изомеризаций были приготовлены на основе фторированного оксида алюминия. По существу, они представляют собой те же катализаторы платформинга, но состав и режим их работы уточнен для наиболее селективного получения изомеров. Уже отмечалось, что активность алюмо-никелевых и алюмО-платиновых катализаторов в изомеризации н-парафинов близка, но при этом одинаковое промотирующее действие оказывали 5% и 0,25—0,5% Р1. В работе [3] показано, что для повышения активности катализатора следует вводить галоген. Это видно из данных по превращениям смеси 50% -гептана и 50% циклогексана при 430 °С, 3 МПа и соотношении Нг и углеводородов, равном 4 1, в присутствии катализатора 0,25% на ДЬОз с добавкой хлора [c.120]

В присутствии промышленного алюмо-кобальт-молибденово-го катализатора гидроочистки из газойлевой фракции не удалось получить низкозастывающих продуктов [17]. Если же этОт катализатор подвергнуть фторированию путем обработки при 10°С до 10%-го содержания фтора, то на полученном катализаторе при 400°С, 3 МПа, скорости подачи сырья 1 ч и подаче водорода 1000 м /м можно получать дизельное топливо с цемпературой застывания от —16 до —30°С. Однако, по данным работы [17], при 3 МПа стабильность фторированного алюмо-кобальт-молибденового катализатора А1-Со-Мо-Р была невысокой. Повысить стабильность удалось советским исследователям (см. ниже), использовавшим давление 5 МПа. В работе [18] показано, что аналогичный катализатор изомеризу-ет н-парафины Се—-С18, причем селективность изомеризации остается постоянной до давления 5 МПа, а затем несколько снижается из-за гидрокрекинга. [c.251]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.30 , c.219 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.193 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология