Алкилирование парофазное фенола

В литературе практически отсутствуют рекомендации по подбору катализаторов и условий синтеза анизола. Наиболее подробно данные вопросы применительно к реакциям орго-ал-килирования рассмотрены авторами монографии [175]. При разработке промышленной технологии получения анизола парофазным алкилированием фенола метанолом возникает ряд задач подбор катализатора, изучение основных закономерностей и механизма реакции, исследование влияния основных параметров на показатели процесса и определение оптималь ных технологических ре >кимов. [c.210]

Рис. 4.5.10. Принципиальная технологическая схема производства о-крезола 2,6-ксиленола парофазным алкилированием фенола метанолом на активной оъ

ПАРОФАЗНОЕ АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА МЕТАНОЛОМ [c.13]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Изопропилбензол (кумол) используется как высокооктановая добавка к моторному топливу и для получения фенола (стр. 266). Получается изопропилбензол алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия в жидкой фазе или высокотемпературным парофазным алкилированием над катализаторами, содержащими фосфорную кислоту. [c.226]

В ранее опубликованных работах, посвященных вопросу парофазного алкилирования фенола различными агентами на алюмосиликатных катализаторах — активированной глине и синтетическом цеолите, было показано, что фенол при температурах 300— 500° не образует заметного количества продуктов превращения (1, 2, 3). Проведенное в настоящей работе исследование показало, что на промышленном (синтетическом) алюмосиликатном катализаторе в трех исследованных интер- [c.106]

Парофазное алкилирование фенола на окиси алюминия протекает через те же промежуточные стадии, что и жидкофазный процесс. [c.16]

Парофазиое алкилирование. Окись алюминия — наиболее ра пространенный катализатор парофазного алкилирования фено метанолом. Из всех форм АЬОз каталитически активна в данно процессе только у-модификация. В ее присутствии алкилиров, ние возможно уже при температурах - 150 °С, однако конверс фенола в этих условиях очень низка и основным продуктом я ляется анизол. Повышение температуры (рис. 4.5.3) способству( образованию о-крезола, выход которого при 290 °С, объемной сю рости 1,0 ч- и эквимольном соотношении фенола и метанола д стигает 60% в расчете на превращенный фенол. Наряду с о-кр [c.235]

Из других продуктов парофазного алкилирования фенола в зависимости от условий получаются м- и л-крезолы, 2,4-ксиленол, три- и в меньшей мере — тетра-. и пентаметилфенолы (табл. 4.5.11), Образование последних наблюдается лишь при реакции в избытке метанола. [c.238]

Кумол получают также парофазным алкилированием избытка бензола пропиленом (5 1) при 250—300 С и давлении 3,45 МПа. Катализатором служит фосфорная кислота на носителе. Кумол используют главным образом как сырье для совместного получения фенола и ацетона и для производства а-метилстирола. [c.299]

Значительно большее значение имеет процесс получения крезолов и ксиленолов, включающий парофазное алкилирование фенола метанолом [18]. Для этого (процесс американских фирм Koppers и Pitt- onsol ) смесь паров фенола и метанола пропускают над катализатором на оснобе оксида алюминия при умеренном давлении и температуре около 350°С. Основные продукты реакции — о-крезол и 2,6-ксиленол. Если необходимо повысить [c.25]

Некоторые из указанных катализаторов уже нашли практич ское применение, в частности окись алюминия используют в npi мышленности для парофазного алкилирования фенола в о-крезс и 2,6-ксиленол [131 — 134]. Жидкофазное алкилирование, которс также освоено в промышленном масштабе, осуществляют в npi сутствии метилата и фенолята алюминия [135, 136] . [c.235]

Жидкофазное алкилирование. Наряду с парофазными процессами на практике широко применяют жидкофазное алкилирование фенолов метанолом. В зависил ости от активности применяемого катализатора реакцию ведут при 200—450°С и давлении 20—70 кгс/см . Естественно, что в этих условиях термин жидкофазное алкилирование носит чисто условный характер, и в большинстве случаев реакционная смесь находится в парожидкостноы состоянии. Напомним, что критическая температура метанола равна 240,1 °С. [c.253]

Легко протекает алкилирование фенолов на этом катализато ре и в стационарном слое [123, 159, 182] , причем при температу ре до 320 °С основным продуктом является анизол. Однако выш 320 °С он легко превращается в о-крезол и 2,6-ксиленол [160, 161] Наряду с о-крезолом и 2,6-ксиленолом, как и при парофазно алкилировании, образуются изомерные крезолы и ксиленолы, вы ход которых при 380°С достигает 30% на превращенный фено. (табл. 4.5.21). На выход продуктов алкилирования и степень пре вращения фенола значительное влияние оказывают также врем контакта и концентрация метанола в сырье. [c.253]

При получении 2,6-ксиленола методом парофазного алкилирования фенола метанолом на окисно-алюминиевом катализаторе выделяется крезольно-ксиленольная фракция, которая подвергается экстрактивной ректификации с диэтиленгликолем с целью выделения товарного 2,6чссиленола [I]. Для расчета указанного процесса необходимо располагать надежным аналитическим описанием равновесия в системах о-крезол + 2,6-ксиленол + ДЭГ и 2,6чсси-ленол + А1 чсрезол ДЭГ при Р = 100 мм рт.ст. [c.104]

Из других катализаторов парофазного метилирования фенолов высокую селективность к орто-алкилированию, по патентным данным [108, 109, 114], проявляет MgO. Для повышения стабильности и селективности окись магния иногда используют в смеси с окислами V, Zn, РЬ, Мп, Се и редкоземельных элементов [110, 113—115]. Применение носителя, в качестве которого наиболее подходящим является окись кремния [111], также повышает длительность работы катализатора. И хотя алкилирование на атих катализаторах требует более высоких температур (450—550°С), они обладают некоторыми преимуществами перед окисью алюминия. Основное из этих преимуществ заключается в низком выходе м- и /г-крезолов, что. значительно облегчает дальнейщую переработку алкилата и выделение о-крезола и 2,6-ксиленола в виде товарной продукции. При соответствующем подборе состава катализатора и условий алкилирования удается свести образование [c.244]

Производство о-крезола и 2,6-ксиленола. Как отмечалось выш в промышленности парофазное алкилирование фенола ведут присутствии вкисноалюминиевого катализатора. Принципиальн технологическая схема производства о-крезола и 2,6-к илeнoJ [c.249]

Рис. 4.5.11. Активность окисноалюминиевого катализатора в процессе парофазного алкилирования фенола при непрерывной работе

Алкилирование фенола привлекает внимание также простоте технологией, в тр время как окислительное декарбоксилирован) потребует создания дополнительных мощностей по выделени л<-ксилола и окислению его в л<-толуиловую кислоту. Кроме тог преимущество алкилирования фенола заключается в возможное получения наряду с о-крезолом 2,6-ксиленола исходного сыр) для поликсилиленоксида и антиоксидантов. Увеличение в связи этим мощности установки безусловно благоприятно сказывает на себестоимости продукции. Видимо, все это и послужило пр чиной широкого использования в последние годы данного мето, во многих странах. Структура себестоимости о-крезола, получа мого парофазным алкилированием фенола, складывается следу щим образом [c.313]

Ikbh 152,39 °С еР° 0,8618, п 1,4915 растворимость в воде менее 0,01%, смешивается со сп., эф., бензолом КПВ 0,88—6,5%. Получ. жидкофазным (кат.— А1С1э) нли парофазным (кат.— Н3РО4 на кизельгуре) алкилированием бензола пропиленом. Примен. в произ-ве фенола, ацетона, а-метилстирола р-ритель для лакокрасочных материалов. ПДК 50 мг/м [c.292]

В парофазном алкилировании фенолов могут быть использованы и спирты. Так, при взаимодействии фенола с метиловым спиртом при 280 °С в присутствии юкиси алюминия алкилирование идет в орто-положение с образованием наряду с о-крезолом до 12% 2,6-диметилфенола в более жестких условиях алкилирование также идет только в орто-положение Алкилирование 2-трет-бутилфенола аллиловым спиртом при 250—300 °С в присутствии хлористого цинка на окиси алюминия (катализатор) приводит к 2-пропенил-6-грет-бутилфенолу [c.40]

Парофазное алкилирование фенола проводили на лабораторной проточной установке (рис. 1). Реактором служила стеклянная трубка диаметром 18 мм и высотой 600 мм с электрообогревом электрообмотки подключали через ЛАТРы). Температуру в реакторе замеряли двумя хромель-копелевыми термопарами и регистрировали потенциометром ЭПП- 09. 1Катализато р (15—20 мл, фракция 0,6—1,4 мм) загружали в среднюю часть реактора, верхнюю часть реактора (испаритель) заполняли стеклянной насадкой. На выходе из реактора пары алкилата конденсировались в холодильнике и собирались в сборник. Сырье — смесь фенола с. ме-таиолом — пода-вали в реактор при помощи дозировочиого яасоса. [c.14]

В начале развития термического крекинга, когда процесс парофазного крекинга еще имел важное значение, алкилированные фенолы добавляли для стабилизации бензинов против изменения окраски и автоокисления. В настоящее время алкилфеполы примепяют в качестве ингибиторов авиа-циоппых бензинов к автомобильным бензинам добавляют также определенные производные аминов. [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология