фенил алкилирование

При алкилировании тиофена олефинами или спиртами в присутствии алюмосиликатного катализатора образуются соответствующие алкилтио фены с превосходными выходами [43] (с изобутиленом выход равен 86%, с циклогексен ом равен 100%). [c.507]

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Разные сорта бензола и толуола различаются содержанием сернистых соединений, которые нередко являются каталитическими ядами. Поэтому в бензоле, используемом для алкилирования олефинами в присутствии хлорида алюминия, ограничивается содержание тио-фена и общей серы, не должны содержаться сероводород и меркаптаны (табл. И). Ксилольные фракции, выделенные из продуктов коксования и нефтепереработки, различаются также рядом показателей (табл. 12). [c.104]

Алкилирование успешно осуществляется, если помимо фениль-ной к тому же самому атому углерода присоединена другая электроноакцепторная группа. Так, фенил- и дифенилацетонитрилы успешно алкилируются алкилгалогенидами по а-положению [c.192]

Достигнуты некоторые успехи в алкилировании первичных аминов с образованием вторичных аминов. Используя 4 моля анилина на 1 моль хлористого бензила, получают чистый N-фенил-бензил амин с выходом 77—78% [21]. Таким образом можно синтезировать и другие N-замещенные анилины [221. Действительно,. [c.505]

При алкилировании ароматического сырья, содержащего тиофен и его производные, в присутствии хлористого алюминия осуществляется полное алкилирование сернистых соединений. Поэтому представляло интерес изучение процесса, при котором наряду с синтезом алкиларилсульфонатов осуществляется очистка ароматических углеводородов, применяющихся в большом количестве, тем более что алкилтиофенсульфонаты являются удовлетворительными моющими веществами. Так же, как и в алкил-арилсульфонатах, на моющую способность их влияют длина цепи, расположение и число алкильных групп в молекуле алкилтио-фена. Алкилирование тиофена в присутствии хлористого алюминия происходит преимущественно в положениях 2 и 5. [c.253]

Если в качестве исходного углево.дорода перерабатывать додекан, то образуются приблизительно равные количества 2-, 3-, 4,-, 5- и 6-фенил-додекаиог . Однако аналогичные смеси фепилдеканов получались и в тех случаях, когда 1-хлордодекан применялся как исходный материал для реакции Фрпделя — Крафтса, так как добавка безводного хлористою алюминия, применяемого в качестве катализатора алкилирования, вызывает весьма сильную изомеризацию. [c.248]

Леви и Коп [21] алкилировали натриевую соль аллилбензола бромистым аллилом, хлористый кротилом и хлористым ыетилвинилкарби-нолом, при этом были получены З-фенилгексадиен-1,5 и З-фенил-4-метил-гексадиен-1,5 с выходом порядка 60%. При алкилировании замещающая группа реагировала у вторичного С атома [c.485]

При температурах 35 °С и выше в присутствии каталитической системы ВРз-НР алкилирование я-гексенами сопровождается изомеризацией, причем равновесие достигается независимо от положения двойной связи в исходном олефине. При О °С изомеризация резко замедляется. Добавление ВРз к НР приводит к увеличению выхода изомеров с преобладанием 2-фенилгекса-на, что не связано с кислотностью системы, так как снижение Но от —10,8 до —8,6 в результате добавки ЫаР приводит даже к некоторому росту доли 2-фенил-изомера. Этот эффект связывают с меньшей подвижностью ВР4 по сравнению с Р , что приводит к замедлению изомеризации а-олефинов и предпочтительному образованию 2-алкилкарбокатионов из других изомеров исходных олефинов, поскольку расположение заряда в конце цепи способствует сближению с противоионом. [c.104]

Для выяснения механизма превращений бутильных групп было проведено алкилирование бензола [1- С] бутанолом-1, [3- С]бутанолоМ 2 и [1- С] бутеном-1 в присутствии Н2504. При этом в качестве основного продукта образуется 2-фенилбу-тан наряду с незначительными количествами 2-метил-2-фенил-пропана (3,5%) и 1-фенилбутана (0,3%). [c.116]

К сожалению, недостаточно лзучен механизм воздействия противоиона и его влияние а изомеризационные превращения карбокатионов. В работе (56, с. 3323] показано, что алкилирование бензола 1-додеценом и т/ анс-5-додеценом, как и соответствующими Са-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при О и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих е условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-ф ил-гексанов. Добавление к катализатору ВРз эначительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары Вр4 . Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта. [c.223]

В неионизированном виде фено,яы и тиофенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [c.261]

В соответствии с этим такой заместитель, как фенил, не очень сильно стабилизирует карбанион, вследствие чего толуол оказывается более слабой кислотой, чем аммиак (см. 3.3.1). Однако полифе-нилзамещенные алканы, в которых, по крайней мере, две фениль-ные группы присоединены к одному и тому же атому углерода, становятся заметно более кислыми. Дифенил- и трифенилметаны образуют с амидами натрия и калия соли красного цвета, которые сохраняются в растворах аммиака неопределенно долгое время. С подходящим алкилгалогенидом они вступают в реакцию алкилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.191]

Аналогично этому алкилирование фенил- и дифенилуксусных кислот по а-положению можно провести, превращая их действием амидов металлов в дисоли, которые в действительности имеют структуру енолятов [c.193]

Алкилирование фенилацетонитрила и других активированных нитрилов широко используется для проведения многочисленных синтезов. Так, алкилирование фенилацетонитрила приводит к диалкилированным продуктам (даже при значительном избытке фенилацетонитрила) — 1,3-бнс(нитрофеннл)-2-фенил-2 цианопропанам [253] [c.98]

ДОДЕЦИЛ БЕНЗОЛ (фенил до декан) eHs uHjs, 3 °С, Гкип 280—300 С 0,8708, 1,486 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Получ, алкилированием беизола монохлор-додеканом или Додеценом-1 (кат.— HF, А1СЬ). Примен. в произ-ве синт. моющих ср-в, напр, сульфонола. ПДК 50— 60 мг/м . [c.196]

Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

Превращение первичного алифатического амина в третичный было достигнуто путем восстановительного алкилирования лишь в случае 4-амино-1-фенил-2,3-дяметиЛ 5-пиразолона, образующего диизопропиламиносоединение (выход не указан) при восстановлении в присутствии ацетона водородом над платиновым катализа- [c.365]

Ранее а-фенилглутаровую кислоту получали гидролизом и декарбоксилированием диэтилового эфира а-фенил-а-карбэтокси-глутаровой кислоты (образуюш,егося прн алкилировании диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты этиловым эфиром -иодпро-пионовой кислоты) при ПОМОШ.И соляной кислоты . Ангидрид ее может быть получен из кислоты непосредственной перегонкой в вакууме однако при применении уксусного ангидрида получается более чистый препарат. [c.59]

Для промышленного получения К-фенил-Ы -циклогексил-/г-фе-нилепдиамина прорабатывались два варианта восстановительного алкилирования — взаимодействие и-аминоднфсниламина с цикло-гсксанолом под давлением в присутствии гидрирующего катализа- [c.112]

Для получения стабилизатора п ароматическое кольцо иподят алкильные группы, разветвленные на а-агомр углерола наибольшее практическое значение имеют реакции алкилирования фено-лов олефинами и цкклоолефинамк о присутствии кислотных катализ атороп. [c.191]

Прн применении той же методики, исходя из бромистого фенил.магния, выход продукта алкилирования составляет 79% т. кии. 178—180 (11 мм), 1,5063 из бромистого н-иропил-магиия выход составляет 33—42%, т. кип. 150—153° (22 мл), П - 1,4429. Выход продукта, получаемого из бромистого н пропил-магния, зависит от эффективности отделения от продукта восстановления — этилового эфира 8то/ -бутилцяапоуксусной кислоты, т. кип. 126 (22 мм), - 1,4277 [c.14]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу может происходить внутри-молекудярно, в результате чего образуется новое кольцо. В таких реакциях шестичлеиное кольцо образуется несколько легче, чем пятичленное, Так, 4-фенил бута нол-1 в фосфорной кислоте дает продукт циклизации с вь(ходом 507о, а З-фенилпропанол-1 в основном дегидратируется в алкен [26] [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология