Фотостабилизация

Многочисленные проблемы фотодеструкции, фотоокисления и фотостабилизации полимеров рассмотрены в монографии [32]. [c.189]

Наше краткое изучение фотохимии полимеров заканчивается двумя темами, касающимися долговечности полимеров вне помещений. Большинство органических полимеров претерпевает химическое изменение, или фотодеструкцию, под действием видимого или УФ-излучения, особенно в присутствии атмосферного кислорода. В результате механические свойства полимера в объеме ухудшаются. Для некоторых приложений долговечность является важным параметром, например в строительстве или автомобилестроении. Поэтому желательно продлить полезную продолжительность жизни материала с помощью фотостабилизации. В то же время существуют также экологические проблемы, связанные с устойчивостью пластиков, применяемых в сельском хозяйстве, и пластиковых упаковочных материалов после их использования. Следовательно, полимеры могут быть намеренно сделаны светочувствительными. Использование фотодеструктирующих пластмасс позволяет сделать предметы типа пластмассовых кружек очень недолговечными — под действием света они рассыпаются в тонкий порошок и развеиваются. [c.262]

Разд. 8.8.3 фотодеструкция и фотостабилизация [c.293]

Показана эффективность использования ПТСК для фотостабилизации полимерных стекол и введенного в них флуоресцирующего красителя. Установлено, что фотостабилизирующая способность названных соединений в i, 5-2 раза выще по сравнению с дифенилтиомочевиной. [c.97]

Показано, что бинарные смеси гетероциклических азокрасителей и металлсодержащих красителей являются хорошими абсорберами для полимерных пленочных светофильтров, что обусловлено эффективной взаимной фотостабилизацией. Полученные данные позволяют создавать фильтры с максимапьной светостойкостью в широком спектральном диапазоне. [c.106]

Для фотостабилизации даммары был опробован широкий ряд высокоэффективных стабилизирующих добавок, с помощью которых в полимерах [c.149]

Сгруктурно близкими к исследуемым нами соединениям (I) и (П) являются мономерные стабилизаторы группы СуазогЬ, включающие карбонильную и гидроксильную группы. Известно, что поглощая УФ-свет, бензофеноновые производные переходят в электронно-возбужденное состояние, которое адиабатически образует нестабильную глубже окрашенную хиноидную форму, и фотостабилизация осуществляется за счет фотохромных превращений. В результате этого процесса срок службы полимеров, содержащих такие стабилизаторы, увеличивается в несколько раз [17]. [c.150]

ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТОЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов (время жизни от долей до 10" с), основанный на возбуждении молекул мощным световым импульсом. Сочетает возможность мгновенного (за время светового импульса) получения активных частиц с регистрацией их во времени. Возбуждение осуществляется светом импульсной лампы за Ю - — 10 с или лазерами за 10" — 10 с. Наиб, распростр. методы регистрации — спектрофотометрич. (осцил-лографич.) и спектрографический с помощью спектров поглощения в видимой и УФ областях. Спектрофотометрич. регистрация совместно с примен. приемов увеличения отношения сигнал/шум позволяет исследовать короткоживу-щие частицы с конц. до 10 моль/л. Для регистрации примен. также методы люминесценции, ЭПР, масс-спектрометрии и кондуктометрии. С помощью И. ф. изучены св-ва большого числа нестабильных своб. радикалов, ионов, ион-радикалов, триплетных состояний, эксимеров и эксиплексов исследуются механизмы фотохим. и фотобиол. процессов. В квантовой электронике И. ф. примен. для изучения роли триплетных состояний в процессах генерации, а также для исследования механизма фотодеструкции и нахождения путей фотостабилизации молекул активных сред в жидкостных лазерах. [c.218]

Области применения эмиссионной спектроскопии для характеристики полимеров включают изучение молекулярной подвижности макромолекул в растворах, изучение естественной флуоресценции полимеров и биополимеров, изучение взаимодействия полимеров с красителями, изучение примесей в промышленных полимерах, исследование фотодеструкции и фотостабилизации полимеров, изучение процессов сенсибилизации (сенсибилизированной фотополимеризации, фотодеструкции, фотоотверждения). [c.286]

Рэнби B., Рабек Я. ФОТОДЕСТРУКЦИЯ, ФОТООКИСЛЕНИЕ И ФОТОСТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ. Пер. с англ. —М. Мир, 1978. [c.343]

Термич. деструкция П. протекает с заметной скоростью при темп-рах несколько выше 260°С, термоокислительная деструкция начинается ок 200°С процессы сопровождаются выделением мономера, пожелтением и снижением вязкости расплава остатка. Механохимич. деструкция в присутствии следов кислорода происходит уже при 160°С она также приводит к снижению вязкости и изменению ММР материала, причем эффект тем выше, чем больше 71/ , полимера. Под действием УФ-лучей происходит помутнение и пожелтение П., увеличивается его хрупкость. Для фотостабилизации П. используют люминофорные красители и другие стабилизаторы, которые вводят в II. при гранулировании. [c.268]

Фотодеструкция полиэтиленовых отходов может быть значительно ускорена посредством прививки акриламида [70]. Можно, напротив, достичь фотостабилизации ПЭ и ПП при у-радиационной прививке 2-гидрокси-4-(3-метакрилок-си-2-гидроксипропокси)бензофенона [75]. В этом слз ае привитое соединение, действуя как УФ-стабилизатор, химически связано со скелетом полимерной цепи, и при этом его испарения с поверхности не происходит. [c.224]

Среди многих органических соединений, предлагаемых в последнее время для фотостабилизации полимеров, находят применение производные бензофенона, сложные эфиры салициловой кислоты, производные бензотриазола, различные органические соединения олова, тиазолидоны и др. В настоящей главе последние два класса соединений не рассматриваются, так как методы синтеза, свойства и применение оловоорганических соединений [1, 2] и тиазолидонов [3, 4] довольно полно освещены в литературе. [c.55]

Диапазон световых волн 300—400 мц наиболее опасен для полиолефинов. Поэтому практическая задача фотостабилизации сводится главным образом к введению в полимер таких соединений, которые абсорбировали бы именно эту часть спектра. Механизм действия светоабсорберов очень сложен, мало изучен и основан, по-видимому, на поглощении света светоабсорбером и дальнейших переходах энергии электронного возбуждения молекул светоабсор-бера в другие виды энергии. По механизму трансформирования поглощенной энергии световых квантов абсорберы света можно поделить на три группы, указанные в работе [82]. [c.124]

В ряде случаев высокая абсорбция протекает с низким квантовым выходом. Здесь обычно оказывается достаточным один свето-абсорбер, так как низкий квантовый выход сопряжен с короткими кинетическими цепями и применение антиоксиданта будет бесполезным. Фотостабилизация прозрачных для ультрафиолета полимеров может быть осуществлена использованием одного лишь антиоксиданта [89]. При подборе антиоксидантов для полимеров в этом случае антиоксидант не должен поглощать свет в области [c.129]

Следует отметить, что исследование реакций возбужденных радикалов в Полимерах имеет существенное значение не только для создания теории реакционной способности, но и для решения практических задач фотодеструкции и фотостабилизации полимеров. [c.436]

Разрыв и сшивание крайне нежелательны, если необходимо сохранить те свойства изделия из полимера, которыми оно обладает непосредственно после изготовления. Тем самым вызывается необходимость в повышении свето- и погодостойкости известных и создании новых, обладающих лучшими в этом отношении качествами полимеров, т. е. их фотостабилизации. [c.159]

Под фотостабилизацией полимеров понимают полное или частичное подавление их превращений, инициируемых светом. В настоящее время она достигается добавлением веществ — стабилизаторов. Стабилизация может протекать по трем основным направлениям. [c.160]

Оба рассмотренных пути фотостабилизации полимеров связаны с подавлением фотофизических, а также первичных и вторичных фотохимических процессов тем самым ингибируются и инициируемые ими последующие темновые реакции. При этом фотохимическая реакция самого стабилизатора нежелательна ввиду его расходования, если только в ней не образуется новый или в результате последующих превращений не регенерируется исходный стабилизатор. [c.161]

С целью повышения эффективности стабилизации разумно использовать комбинации стабилизаторов различного типа, например смесь вещества, поглощающего УФ-свет, и соединения, служащего антиоксидантом. Можно также, и этому в последние годы уделяется главное внимание, создавать и применять многофункциональные стабилизаторы. В обоих этих случаях при фотостабилизации полимеров нередко наблюдается синергический эффект. [c.161]

Механизмы действия применяемых промышленных стабилизаторов изучены недостаточно, однако фотостабилизация ими лишь по одному из перечисленных путей осуществляется, видимо, редко. Чаще одно и то же вещество выполняет несколько функций и стабилизирует полимер по нескольким указанным выше направлениям. Хорошо иллюстрирует это стабилизация окисления жидкофазной модельной системы — дифенилметана, сенсибилизированного бензофеноном, в присутствии одного из (о-гидроксифенил)- [c.161]

Неорганические стабилизаторы действуют в основном по принципу отражения УФ-света. Хорошо отражают его порошкообразные металлы — алюминий, никель, медь и другие, которые иногда и применяются как добавки к полимерам с этой целью. Однако значительно шире в практике используют окислы хрома, железа, цинка, свинца, титана и сульфиды и феррицианиды титана. Так, известна фотостабилизация полиолефинов окислами железа и хрома недостатками данных и ряда других окрашенных неорганических пигментов являются сравнительно плохое отражение имп наиболее неблагоприятной УФ-составляющей излучения и изменение окраски полимера, что часто бывает нежелательным. Среди белых неорганических пигментов экономичнее и эффективнее других окись магния и карбонат кальция (отражение в области 300— 400 нм) и несколько хуже окислы титана (отражение свыше 350 нм) (табл. IV. 1). [c.164]

Широко используемые в промышленности как фотостабилизаторы полимеров о-гидроксибензофеноны хорошо поглощают УФ-свет и в небольшой степени — коротковолновую часть видимого света. При этом образуется электронно-возбужденное состояние гидроксибензофенона, которое адиабатическим путем превращается в нестабильную о-хиноидную форму. Эта богатая энергией и глубже окрашенная таутомерная форма быстро переходит в исходный гидроксибензофенон, передавая избыток энергии окружающим молекулам в виде тепла. Фактически данная реакция является примером фотохромного превращения, используемого для фотостабилизации [c.166]

Природа их стабилизирующего эффекта еще не получила сколь-ко-нибудь достоверного объяснения, хотя допускается, что при фотостабилизации акрилонитрилами значительную роль играет их инициируемая светом цис,транс-изомеризацня. Аналогично фото-таутомеризации гидроксибензофенонов термодинамически стабильная транс-форма этих веществ под действием света переходит в неустойчивую богатую энергией ц с-форму. Последняя с потерей энергии в виде тепла регенерирует исходную транс-форму. [c.168]

Ускорение фотопревращений полимеров, так же как и фотостабилизация, достигается главным образом введением в полимерный материал новых компонентов. Поскольку задача состоит В усилении действия излучения, они обычно поглощают фотохимически активный для полимеров свет эффективнее, чем последние, и/или при поглощении неабсорбируемого полимерами света превращают его в фотохимически активный, тем самым расширяя чувствительность полимеров к свету в длинноволновой области. [c.180]

Применение в качестве стабилизаторов ПВХ веществ, способствующих окислению, расходится с обычной практикой стабилизации полимеров и объясняется спецификой разложения ПВХ. Существует определенное различие в подходах к термо- и фотостабилизации. Окислительная деструкция ПВХ преобладает при фотооблучении и подавляется нри комплексной светостабилизации добавками антиоксидантов. При термодеструкции ПВХ на первый план выдвигается дегидрохлорировапие, приводящее к окрашиванию полимера. [c.71]

Ингибиторы радикальных реакций применяют также для термо-fl фотостабилизации других полимеров. Динитрил тетрафенилянтар-ной кислоты ингибирует радикально-цепной процесс фотодеструкции полиметилметакрилата [117], легко распадаясь на радикалы нри повышенных температурах [c.81]

Совместимость стабилизатора с полимером характеризуют термодинамической величиной — концентрацией насыщения. При значениях последней ниже применяемой концентрации стабилизатора смесь полимера со стабилизатором более или менее быстро расслаивается и стабилизатор выпотевает на поверхность полимера. Хотя в некоторых случаях и выгодно обогащение поверхностного слоя антиоксидантом (например, при фотостабилизации резин), в общем это явление нежелательно. Поэтому при несовместимости стабилизаторов с полимером часто прибегают к структурной модификации первых, чтобы избежать этого явления (например, введение длинных углеводородных остатков в молекулы стабилизаторов для полиолефинов с помощью реакций этерификации и алкилирования). [c.106]

Поскольку введение антиоксидантов или других термостабилизаторов может привести к фотосенсибилизации деструкции, практическим рекомендациям в этом случае должна предшествовать тщательная экспериментальная проверка. Многие типичные стабилизаторы ПВХ одновременно проявляют термо- и светостабилизирующие свойства. Некоторые из этих соединений (соли щелочноземельных металлов и кислые алкилфосфонаты, амиды фосфорной кислоты, например триамид гексаметилфосфорной кислоты) обладают сильным светостабилизируюпщм действием, хотя их абсорбционная способность незначительна. Первые из названных соединений уже давно используют для фотостабилизации ПВХ, в то время как свето-стабилизирующие свойства амидов фосфорной кислоты обнаружены только в последние годы. [c.131]

Следует упомянуть, например, смеси с ионолом [987, 1276] или органическими фосфатами [977, 2053], причем последние применяют преимущественно для улучшения цвета специально для фотостабилизации служат композиции с салицилатами, например с октадецилсалицилатом [864] или производными бензофенона, преимущественно с 2,2 -дигидрокси-4-октилокси- или 2-гидрокси-4-додецилоксибензофеноном [2011]. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология