Фотохимия полимеров

Разд, 8.8.1 H 8.8.2 фотохимия полимеров (проявление изображения и отверждение) [c.292]

Повышение светостойкости или, напротив, инициирование фотодеструкции — главные проблемы, обусловливающие интерес к фотохимии полимеров, которая имеет много общего с фотохимией низкомолекулярных соединений в конденсированной фазе, но характеризуется и своими специфическими особенностями. В этой области за последнее время появился ряд отечественных [1—6] и зарубежных [7—15] обзоров, материал которых использован в настоящей главе. [c.139]

Второй путь стабилизации — это перенос энергии (тушение) от электронно-возбужденных макромолекул полимера или макрорадикалов к стабилизатору с последующей ее диссипацией, как и в предыдущем случае. Тушители (стабилизаторы типа Б) в противоположность стабилизаторам типа А могут не обладать высоким поглощением фотохимически активного для полимеров света. Эффективность стабилизации связана с соотношением скоростей переноса энергии и конкурентных фотохимических реакций, что в свою очередь во многом зависит от относительного положения энергетических уровней полимера и добавки типа Б. Этот путь стабилизации тем более важен, что миграция энергии в полимерах (особенно в регулярных) идет на значительные расстояния, существенно большие, чем в растворах, и тушения можно достичь при минимальных концентрациях добавок. Было бы целесообразно специально создавать стабилизаторы типа Б, однако до сих пор отсутствуют исходные данные для их отбора. Впрочем, такой механизм стабилизации, вероятно, вносит вклад в действие остальных стабилизаторов, но его выявление затруднено из-за малой разработанности фотохимии полимеров. [c.161]

Таким образом, низкий выход первичного фотохимического процесса в фотохимии полимеров является не столь существенным, как в случае низкомолекулярных соединений. Более того, в последнее время важное значение приобретает задача торможения фотохимических процессов в полимерных материалах в связи с проблемой сохранения их эксплуатационных характеристик при световых воздействиях. [c.6]

Монография посвящена новому методу обнаружения, идентификации и изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов в газовой, жидкой и твердой фазах — методу спиновых ловушек обсуждаются многочисленные данные по использованию этого метода в химической кинетике, радиационной и фотохимии, органической химии и химии полимеров, плазмохимии, биологии, медицине. Рассмотрены основы метода, возможности использования в различных условиях и особенности проведения ЭПР-эксперимента со спиновыми ловушками в системах, где протекают реакции с участием короткоживущих радикалов. Дан анализ химии спиновых ловушек и радикальных аддуктов. [c.136]

Книга представляет собой учебное пособие для студентов, изучающих физическую химию в вузах биологического, медицинского и сельскохозяйственного профиля. Сохраняя до некоторой степени традиционное построение курсов физической химии, книга содержит ряд новых разделов (фотохимия, свойства полимеров и др.) и насыщена примерами, заимствованными из фактического материала биохимии, молекулярной биологии, биоорганической химии. В книге собрана общирная библиография, систематизированная по тематике, степени сложности и назначения литературных источников. [c.648]

Чипы изготавливаются из кремния высокой чистоты, в который преднамеренно имплантируют добавки с целью создания отдельных устройств для выполнения определенных электронных функций, таких как усиление, выпрямление или переключение сигналов или хранение вводимой и выводимой логической информации. Эти миниатюрные устройства затем связывают друг с другом микроскопическими металлическими проволочками . Решающую роль в изготовлении таких сложнейших систем играют тонкие (менее микрона) чувствительные к излучению органические пленки. Технология получения таких пленок связана с органической химией, фотохимией и химией полимеров. [c.134]

Рассмотренный материал показывает плодотворность метода ЭПР и его большую роль в исследовании физико-химических процессов, протекающих с участием макромолекул и макрорадикалов. Метод ЭПР в принципе применим для решения широкого круга задач полимерной химии и физики. Однако возможности практического использования метода неравноценны — наибольшие успехи достигнуты при исследовании структуры макрорадикалов и механизма их реакций при сравнительно низких температурах (механохимия, радиационная и фотохимия и др.). Исследование методом ЭПР высокотемпературных процессов (полимеризация, термоокислительная деструкция и др.) связано пока с преодолением значительных трудностей, главная из которых — необходимость определять низкие концентрации радикалов. Несомненно, однако, что прогресс в области техники детектирования (применение накопителей, когерентных усилителей и т. д.) и техники анализа сигналов ЭПР сильно расширяет возможности и перспективы метода ЭПР в физико-химии полимеров. [c.443]

Для общих испытаний светостойкости обычно используются образцы промышленных полимеров. При их изучении до и после фотолиза применяют обычные методы химии полимеров, в частности проводят разделение методами центрифугирования, гель-хроматографии и характеризуют такими параметрами, как молекулярная масса, выход гель-фракции, характеристическая вязкость -растворов и т. п. В исследованиях механизмов фотопревращений полимеров применяют, как правило, очищенные и хорошо охарактеризованные образцы. В данном случае стараются выделить различные факторы и изучить влияние каждого в отдельности. Для этого используют весь арсенал физико-химических методов органической химии и фотохимии, и особенно спектральные. Например, люминесцентные измерения позволяют установить мультиплетность и природу излучательных состояний и в целом охарактеризовать фотофизические процессы в полимере с их участием. Чаще всего при фотолизе используется монохроматический свет известной интенсивности, что позволяет (зная количество поглощенного света) находить квантовые выходы фотохимических реакций. [c.141]

Фотоупругость полимеров 5—349 Фотохимические реакции — см. Фотохимия [c.588]

Данная книга — первая монография в отечественной литературе, обобщающая материал в быстро развивающейся области исследования химических реакций при низких температурах. За последние 20 лет в нашей стране и за рубежом изучено большое число различных низкотемпературных реакций. В одной книге, к сожалению, невозможно охватить вое экспериментальные данные и теоретические аспекты криохимии, которая тесно связана с рядом других областей химии и низкотемпературной техники. Крио-химия использует достижения физики и химии твердого тела, химии полимеров, фотохимии, радиационной химии, физики низких температур, биохимии. В свою очередь, развитие криохимии оказывает существенное влияние на решение ряда проблем в связанных с ней разделах химии и физики. [c.7]

Двухквантовая фотохимия представляет интерес для всех областей техники, где приходится иметь дело с фотохимическими процессами в полимерах или стеклах, содержащих ароматические группы или добавки. Лазеры, где активной средой служат органические соединения,— другая важная техническая область, в которой возможность протекания двухквантовых реакций всегда следует принимать во внимание. [c.4]

С точки зрения фотохимии возможность создания фото-разрушающихся полимеров обусловливается тем, что энергия [c.158]

Основная часть работ по фотолизу, включенных в настоящую главу, относится к замороженным до 77° К растворам кислот, спиртов, углеводородов, т. е. веществ, которые при комнатной температуре являются жидкостями. Однако, как это было показано в последнее врем Я, некоторые обнаруженные в них процессы образования радикалов и их реакции могут протекать также и в полимерных средах как при 77° К, так и при комнатной температуре. Это сближает работы по фотохимии твердых тел с практически важными вопросами фотодеструкции полимеров. [c.210]

Фотохимия органических веществ, т. е. исследование химических реакций, протекающих под действием света, является вполне самостоятельной областью химии (или, точнее говоря, физической химии), которая представляет большой интерес как для ряда важных в практическом отношении химических процессов, так и для теоретической химии [1 — П]. Действие света на органические вещества может приводить как к положительным, так и отрицательным эффектам. Так, под действием света могут осуществляться такие химические реакции, которые в темповых условиях либо вообще не протекают, либо идут весьма медленно. К числу таких полезных фотохимических процессов относятся биологический фотосинтез, реакции фото-изомеризации и фото-галоидирования, промышленные фотосинтетические процессы и некоторые другие. С другой стороны, действие света иногда приводит к частичному или полному разрушению органических материалов или к потере ими некоторых ценных свойств. Фотодеструкция полимеров и фотоокисление (выцветание) красителей как раз относятся к процессам такого рода. Перечисленные примеры позволяют понять то большое внимание, которое уделяют химики исследованию фотохимических процессов с целью выяснения их механизма и создания научно обоснованных путей управления ими. [c.210]

Наше краткое изучение фотохимии полимеров заканчивается двумя темами, касающимися долговечности полимеров вне помещений. Большинство органических полимеров претерпевает химическое изменение, или фотодеструкцию, под действием видимого или УФ-излучения, особенно в присутствии атмосферного кислорода. В результате механические свойства полимера в объеме ухудшаются. Для некоторых приложений долговечность является важным параметром, например в строительстве или автомобилестроении. Поэтому желательно продлить полезную продолжительность жизни материала с помощью фотостабилизации. В то же время существуют также экологические проблемы, связанные с устойчивостью пластиков, применяемых в сельском хозяйстве, и пластиковых упаковочных материалов после их использования. Следовательно, полимеры могут быть намеренно сделаны светочувствительными. Использование фотодеструктирующих пластмасс позволяет сделать предметы типа пластмассовых кружек очень недолговечными — под действием света они рассыпаются в тонкий порошок и развеиваются. [c.262]

ФОТОХИМИЯ полимеров (photo hemistry, Pho-to faemie, photo himie) — раздел химии полимеров, в к-ром рассматриваются превращения высокомолекулярных веществ, а также синтез макромолекул под действием света (видимого света с длинами волн X [c.385]

Фотохимические реакции в полимерах изучены значительно менее подробно, чем радиационпохимические. Число работ по фотохимии полимеров невелико и их мо/кно разделить па две группы во-первых, исследование фотолиза полимеров и механизма фотохимического образования радикалов и, во-вторых, исследование реакций возбужденных радикалов, протекающих под действием света. [c.433]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Соединения порфиринового ряда интересуют исследователей многих профилей. Помимо такой обширной области, как синтетическая химия порфиринов, они изучаются в целом ряде разделов современной и эволюционной биохимии, фотохимии, катализа, химии красителей, органической геохимии и космохимии, химии органических полупроводников, электрохимии, химии полимеров и, наконец, химии нефти, переработки нефтяного сырья и даже химатологии. [c.317]

При Ф. д. наряду с первичными фотофизич. и фотохимич. процессами (поглощение фотонов с образованием синглетных и триплетных электронно-возбужденных состоянш хромофорных групп тушение этих состояний прямо11 фотораспад при поглощении света химич. реакции молекул в электронно-возбужденных состояниях и др. см. Фотохимия) идут вторичные темновые и фотохимич. реакции с участием образовавшихся продуктов. Эти процессы могут существенно изменять скорость и направление превращений полимера. Эффективный способ защиты нолимеров от Ф.д.— введение светостабилизаторов и антиоксидантов. [c.381]

Уникальная по содержанию кцига написана крупнейшими специалистами США, Англии, Нидерландов и Австрии. В ней обобщены результаты, полученные при исследовании твердого состояния органических веществ физиками, физикохимиками, химиками-органиками, биологами. Рассматриваемые в книге вопросы (рост, форма и структура кристаллов, получение чистых органических веществ и методы определения чистоты, фотохимия, термические реакции органических твердых тел и особенно полимеров, диэлектрические свойства и перенос электронов через границы органических твердых тел и др.) имеют важное научное и прикладное значение. [c.4]

Физическими методами исследования органического вещества, особенно новейшими — ЭПР-, ЯМР-, ИК-, электронной и масс-спектроскопией — пронизана вся книга, и обычно рассмотрение определенного класса веществ начинается со знакомства читателя с энергетическими и спектральным свойствами изучаемого класса. В книге этим методам посвящена гл. 2. Конечно, большое внимание автор уделяет механизмам реакций, этому знамению времени в химии, но, к счастью, делает это настолько тактично, что вещество, его многообразная индивидуальность, не только не исчезает и не расплывается, но ярко запечатлевается. В первых 26 главах, составляющих почти три четверти книги, систематически излагается материал органической химии и методы органической (и физикоорганической) химии. Начиная с гл. 27, посвященной гетероциклам, и далее этот материал приводится по необходимости выборочно. Вместе с тем эта последняя четверть книги, включающая такие ярко написанные и содержащие совсем новый материал главы, как Красители, цветная фотография и фотохимия (гл. 28), Полимеры (гл. 29), Химия природных соединений (гл. 30), может быть, слишком лаконична. [c.6]

Ряд изданных в последние годы книг по фотохимии позволил читателю познакомиться с закономерностями взаимодействия света с веществом и результатами этого взаимодействия для основных классов химических соединений. Среди процессов, инициируемых светом, некоторые важны для живой природы и тем самым для жизни людей (фотосинтез), другие приобрели значение в век технической революции (регистрация информации с помощью металлического изображения, а также фотопревращения полимеров и их регулирование), третьи оказались существенны для решения ряда задач, возникающих при создании современной техники [фотоструктурирование полимеров (фоторезисты) и фотохромные слои]. Во всех этих случаях поглощающее свет вещество находится в полимерной, слоевой матрице, что в значительной мере определяет природу и пути превращений возбужденных состояний, а также характер последующих темновых реакций. [c.3]

С точки зрения фотохимии возможность создания фоторазру-шаемых полимеров обусловливается тем, что энергия диссоциации основной связи С—С большинства полимеров составляет 350 кДж/моль, в то время как энергия естественных УФ-лучей находится в пределах 400—600 кДж/моль [65]. Однако, эта энергия будет направлена на разрушение полимера в том случае, если, во-первых, полимер поглощает свет с длиной волны 400— 100 нм и, во-вторых, поглощенная энергия передается другим молекулам таким образом, чтобы они претерпели химические превращения, в результате которых происходит деструкция. [c.238]

С научной точки зрения большой интерес представляют исследования общих закономерностей процесса фотомеханической деструкции и особенностей элементарных актов этого процесса (по сравнению с элементарными актами процесса фотодеструкции ненапряженных полимеров) для развития соответствующего раздела молекулярной фотохимии. Ясно также, что и решение практической проблемы фотостабилизации напряженных полимеров невозможно без понимания всех деталей процесса фотомеханической деструкции полимеров на атомно-молекулярном уровне. [c.409]

Отделение физической химии Заведующий D. D. Eley Направление научных исследований катализ хемосорбция и физическая химия твердого состояния металлов, окислов металлов, полимеров и энзимов ионизация кислот и оснований ИК- и УФ-спектроскопия рентгеноструктурный анализ применение органических полупроводников в биологии коллоидная химия неводных и водных систем радиационная химия фотохимия. [c.266]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Отделение химии и биологии Заведующий А. Н. Henson Направление научных исследований аналитическая химия фотохимия и радиационная химия химия координационных соединений синтез биологически активных гетероциклических соединений и витамина С химия и технология полимеров. [c.274]