Селективность связывания

Селективность связывания и управление ею [c.478]

При этом участники химического превращения непосредственно взаимодействуют с ограниченной частью белковой молекулы, называемой активным центром. Селективность действия ферментов определяется высокоизбирательным узнаванием субстратов их активными центрами. Часть активного центра, ответственную за селективное связывание, иногда называют адсорбционным центром фермента. Ту часть активного центра, которая принимает непосредственное участие в каталитическом процессе, называют каталитическим центром. Эти два центра могут в известной мере перекрываться. [c.200]

Изомеры положения в алкенах достаточно сложного строения обычно значительно различаются по термодинамической устойчивости. В кинетически контролируемых реакциях часто образуются термодинамически неустойчивые изомеры алкенов. Их последующая изомеризация под действием катализаторов на основе переходных металлов во многих случаях является удобным способом получения термодинамически устойчивых изомеров. Внутренние линейные алкены термодинамически более выгодны, чем терминальные, однако различие в термодинамической стабильности невелико и каталитическая изомеризация приводит к смеси изомеров. В принципе можно непрерывно удалять один из изомеров из смесн взаимопревращающихся алкенов, однако различие в физических свойствах изомеров как правило не настолько велико, чтобы их разделение можно было осуществить на практике. Однако в некоторых случаях разделение можно осуществить селективным связыванием одного из изомеров в виде производного , что выводит его из равновесной смеси и сдвигает реакцию в сторону образования производного этого изомера. Так, в промышленном катализируемом кобальтом гидроформилировании внутренних алкенов образуется значительное количество линейных альдегидов [схема (5.1)] [1]. [c.172]

Смола для селективного связывания сульфгидрильных соединений [2233]. [c.332]

Эффект изменения скорости седиментации м. б. обусловлен также селективным связыванием малых ионов полиионом. [c.50]

К 1980 году должны были войти в строй две пилотные установки. Для селективного связывания урана японцы разработали синтетические ионообменники — смесь свежеосажденного гидроксида алюминия, гидроксида железа и активированного угля. Для переноса гигантских количеств воды они собираются использовать прилив и отлив, то есть заставить море естественным путем проходить через ионообменник. [c.210]

Следует подчеркнуть, что до сих пор нее успехи в этой области ограничивались дизайном упрощенных аналогов, способных воспроизводить только само расщепление ДНК природными прототипами. Между тем, структуры всех ендииновых антибиотиков содержат также домены, составляющие элементы систем доставки агента к мишени и его селективного связывания с этой мишенью (см. выше). Функционирование этих систем управляется гораздо более прихотливыми взаимодействиями между вовлеченными в события молекулами, которые пока затруднительно недвусмысленно интерпретировать в терминах причины и следствия (ср. обсуждегаде вопросов молекулярного узнавания в разд. 4.2.3). Поэтому рациональный дизайн структурных фрагментов, котор7а1е следует присоединить к молекуле аналога с тем, чтобы он и в этом отношении функционировал подобно природному образцу, представляет несраБненно более трудную задачу. Пока что достижения в этом направлении не слишком выразительны и основаны главным образом на чисто эмпирическом варьировании природы привесков (таких, как ароматические циклы или углеводные остатки) [40Ь]. Тем не менее, есть все основания ожидать, что накопление экспериментальных данных в конечном итоге принесет реальный прорыв в понимании основных особенностей явлений молекулярного узнавания и связывания, что сделает возможным создание более изощренных моделей, наделенных способностью к специфическому связыванию с ДНК. [c.532]

Селективность связывания субстрата и фермента [c.103]

О процессах, ведущих к селективному связыванию атомов покрытием, как правило, известно очень мало. Поэтому в выборе покрытия мы руководствовались прежде всего экспериментальными данными. Были испытаны порошковые и монолитные металлы N1, Ш, Та, Т1, и окислы 0з, МоОз, АЬОз. Наиболее удобными оказались покрытия из АЬОз и порошкообразного N1 (табл. 3). [c.8]

Одно из нетривиальных качеств этого трипептида — высокая селективность связывания ионов меди и других переходных металлов за счет их взаимодействия с имидазольным кольцом гистидина, благодаря чему пептид приобретает способность участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. [c.40]

В разд. 4.2,2, мы обсуждали новые возможности селективного связывания катионов и анионов, появившиеся благодаря открытию краун-эфиров. Сейчас мы продолжим эту тему и проси.м читателя обратить внимание на ее связи с проблемой биомиметики ферментов, [c.478]

Значительное содержание компонентов, способных сульфатизироваться в плотных отложениях при высокой степени их сульфатизации, указывает на то, что в процессах образования плотных отложений в первую очередь связываются наиболее способные к сульфатизирова-нию частицы золы. Заметное уменьщенне количества окиси кремния при переходе непрочно связанных мелкозернистых отложений в плотные отложения объясняется селективным связыванием частиц, т. е. химический состав отложений определяется не только условиями осаждения, но и химическими процессами. Медленное протекание процессов сульфатизации определяет и медленный рост плотных отложений. [c.223]

Высокие значения координационных чисел лантаноидов способствуют особенно эффективной реализации дентатности НТА в дикомплексах [Ln(nta)2] . Использование НТА в качестве хеланта при соотношении металл лиганд 1 2 позволяет нередко увеличить селективность связывания в комплексы ионов. Ln +. Так, если значения lg/Смь для кобальта (II) и лантана (III) практически одинаковы, то уже Ig MLj в случае лантана на 3 порядка выше, чем для кобальта. Значения lg [ML2]/[M][L]2 составляют 17,84(La +)—21,64(Lu +) при. 20 С и х = 0,1 [182]. [c.118]

Комплексоны, обеспечивающие возможность селективного связывания радионуклида с протеинами, обычно называют бифункциональными. Эти соединения наряду с традиционными глициновыми и этилендиаминными фрагментами содержат в составе молекул также группы, способные образовывать химическую связь комплексон—протеин. Например, модификации ЗДТА и ДТПА взаимодействуют с протеином следующим образом [c.503]

Электростатические взаимодействия между субстратом и катализатором также ведут к связыванию. Растворимая в воде полистиролсульфокислота гидролизует 2-амино-2-дезокси-р-В-глюкопиранозидгидрохлорид и гидрохлорид диэтила миноэтилового эфира крахмала соответственно в тридцать и двадцать раз быстрее, чем взятая в такой же концентрации соляная кислота. Причина специфичности в этом случае, по-видимому, одна — селективное связывание катионных субстратов с полимерным катализатором. [c.332]

Антибиотики 222 и 223, так же как и многие другие природные ионофоры, по характеру связьгеания катиона и по определяющему этот характер типу структуры подобны краун-эфирам. Действительно, открытие краун-эфиров дало в руки исследователей долгожданные искусствение модели для изучения селективности связывания катионов и их эффективного межфазного переноса из воды в органический растворитель (или в липофильную мембрану). Поэтому неудивительно, что открытие Педерсена сразу же было воспринято как прорыв в понимании биологического явления трансмембранного переноса ионов. Уже через несколько месяцев многочисленные исследования были направлены на дизайн искусственных мультидентатных комплексонов как моделей для изучения механизма действия природных ионофоров и связи их активности со структурой. Конечная цель таких исследований — создание искусственных аналогов природных соединений с перспективой их применения в медицине. [c.474]

В случае соединений типа 224-227 управление селективностью связывания достигалось путем варьирования структуры мультидентатных лигандов. Можно ли, однако, построить химические модели, способные имитировать не только ферментоподобное связьшание, но и его вариабельность, управляемую внешними условиями Такое свойство представляет особый интерес из-за очевидного родства со способностью ферментов изменять свою каталитическую активность или даже включаться и вьжлючаться в ответ на внешние воздействия (такие, как изменение pH, присутствие или отсутствие некоторых ионов металлов, низкомолекулярных регуляторов и т. п.). Имеются также обширные данные о том, что конформация активного центра фермента, ответственного за его каталитическую активность, может изменяться при воздействии на удаленные от этого центра участки белковой глобулы (аллостерические эффекты). Эти явления имеют особое значение как один из основных механизмов управления в живых системах, позволяющих воздействовать на состо-Я1ше и активность ферментных систем с помощью химических сигналов, продуцируемых эндогеьшо, т.е. самой клеткой, или поступающих извне [34d]. [c.481]

Из очерченных выше основных особенностей взаимодействия 293 с ДНК можно извлечь важные заключения. Сложная молекула антибиотика состоит из нескольких легко различимых фрагментов, каждый из которых ответственен за определенные аспекты общей работы по расщеплению ДНК. Тет-расахаридный домен обеспечивает доставку антибиотика к мишени (гидро-фильность, и за счет этого совместимость с водными фазами организма) и селективное связывание с определенным сайтом ДНК. Сопряженный евди-иновый фрагмент в составе десятичленного цикла представляет собой своего рода боеголовку , вызывающую расщепление ДНК. Спусковой механизм этой боеголовки — аллилтиолатный фрагмент, представленный своей латентной формой — трисульфидом, что обеспечивает предохранение от спонтанного инициирования взрыва боеголовки , т. е. преждевременного осуществления циклизации Бергмана вне контакта с ДНК, скажем, в процессе доставки к мишени. В структуре других антибиотиков ендииновой группы также можно обнаружить молекулярные устройства, выполняющие аналогичные функции (см. ниже). [c.523]

Альтернативное объяснение причин расхождения между вычисленным и наблюдаемым распределением ионов натрия и цинка при высоких значениях отношения концентраций цинка и натрия было предложено в работе [27] на основании анализа изменений объема, сопровождающих селективное связывание ионов полистиролсульфонатными гелями. Авторы этой работы пришли к выводу, что в этой ионообменной смоле идет интенсивное комплексование многозарядных ионов. Однако в линейном полистиролсульфонате комплексование с ионами двухвалентных цинка, кальция и кобальта протекает в очень малой степени. Константа образования комплекса, равная 0,1, слишком мала, чтобы объяснить расхождение между предсказанным и наблюдаемым распределением [28]. [c.375]

Щепаняк 217а] описал селективное связывание ионов ртути(П) ионообменной смолой, содержащей дифенилкарбазон. [c.31]

Установление факта необходимости ионов металлов представляет иногда сложную задачу. Их влияние на активность может маскироваться взаимодействиями с субстратом, примесями в препарате фермента или дополнительными центрами связывания на самом ферменте. Обычно существует оптимальная концентрация, при превышении которой наблюдается эффект ингибирования, и величина этой оптимальной концентрации зависит от природы металла. Иногда хелатирующие агенты, например ЭДТА, увеличивают активность, что может объясняться селективным связыванием следов таких ионов, как Си +, которые сильно ингибируют реакцию. [c.635]

Для исследования специфического связывания биологически активных макромолекул с клеточными рецепторами широко применяются методы аффинной хроматографии. Основной недостаток обычных аффинных сорбентов — низкая эффективность использования специфических рецепторов при их химической пришивке к пористому инертному носителю, а также потеря нативности и некоторых физиологических функций рецепторов из-за процедуры химической модификации. В литературе описан метод получения аффинных сорбентов на основе фрагментов клеточных мембран эритроцитов, лимфоцитов и гепатоцитов, иммобилизованных в матрицу полиакрилонитрила. Эти сорбенты проявляют высокую тканеспецифическую селективность связывания своих природных белков-лигандов (Грушка и др., 1988 Чернова, Гуревич, 1996). Аналогичные сорбенты могут быть использованы для определения селективности связывания пептидов и НПК с клеточными мембранами определенной дифференцированной ткани. [c.180]

Сравнение констант связывания природных нуклеопротеиновых комплексов показывает, что НПК мозга более чем в 1.5 раза интенсивнее связывается с клеточными мембранами клеток мозга по сравнению с НПК печени (гепата-мин). Наблюдаемая разница селективности связывания этих препаратов является одним из возможных механизмов реализации тканеспецифического воздействия НПК на физиологические функции. Разница коэффициентов связывания модельных НПК, включающих тканеспецифические пептиды, и природных НПК, вьщеленных из той же ткани, может быть связана с конформационными различиями ДНК, входящей в состав этих комплексов. Природные НПК содержат нативную ДНК, уже специфически связанную с регуляторными пептидами хроматина, а модельные НПК содержат высокоочищенные фрагменты двухцепочечной ДНК тимуса теленка, на которой не может быть сайтов для специфического связывания с регуляторными пептидами мозга. По-видимому, функция такой ДНК в модельных НПК сводится только к защите пептидных компонентов от ферментного гидролиза. [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Селективность связывания: [c.469] [c.471] [c.481] [c.481] [c.527] [c.222] [c.449] [c.469] [c.471] [c.481] [c.484] [c.527] [c.553] [c.570] [c.58] [c.100] [c.79] [c.501] [c.131] [c.130] [c.147] [c.154] [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология