Полистиролсульфокислота

Исследованиями установлена возможность использования ионообменных материалов лля выделения моносахаридов из растворов ин-вертного сахара [41]. В качестве катионообменной смолы применяли соль полистиролсульфокислоты со щелочноземельным металлом. Из колонны сначала вьгеодит фракция, содержащая глюкозу, затем небольшая фракция, содержащая смесь сахаров. Следующая фракция содержит только фруктозу. В настоящее время освоена технологическая схема производства сахара — инозита из технического фитина с использованием для очистки катионитов и анионитов [42 . Наилучшие результаты были получены при применении катионита КУ-2-8 для освобождения от ионов кальция и магния и анионита ЭДЭ-ЮП для удаления фосфат-ионов. При этом длительность процесса получения сахара сократилась вдвое и себестоимость уменьшилась на 44%. С целью повьпиертия выхода фитина был предложен ионообменный способ очистки экстракта рисовых отрубей [43]. [c.213]

Для повышения выхода олигосахаридов при частичном кислотном гидролизе предложено несколько специальных приемов, назначение которых — защитить образовавшиеся низкомолекулярные фрагменты от последующего расщепления. К ним относится гидролиз с одновременным диализом , при котором отщепившиеся олигосахариды удаляются из зоны реакции в качестве гидролизующего агента используется растворимая в воде, но не способная диализоваться полистиролсульфокислота. Применяется также гидролиз в виде нескольких последовательных обработок полисахарида кислотой, после каждой из которых проводится отделение низкомолекулярных фрагментов хроматографией на сефадексе . Наконец, предложена предварительная химическая модификация полисахаридов — получение диэтиламиноэтиловых эфиров той или иной степени замещения с последующим гидролизом полистиролсульфокислотой небольшой концентрации . Необходимость в диализе для защиты олигосахаридов от расщепления при этом очень интересном методе гидролиза отпадает мицеллы полианиона — полистиролсульфокислоты, находящиеся в растворе, создают на своей поверхности высокую концентрацию противоионов — ионов водорода там же адсорбированы и молекулы по- [c.506]

Молекулярная масса получаемых образцов ПАА находится обычно в пределах (1 -н 6) 10 . Для аналогичных целей может быть также использована полистиролсульфокислота [c.281]

IV. 7. В какой области pH может быть разрушен полиэлектролит-ный солевой комплекс полистиролсульфокислоты и поливи-ниламина [c.211]

Полистиролсульфокислота [49], Формула ее элементарного звена СНгСНСвНАЗОгОН. Получают полистиролсульфокислоту в виде белого порошка (флокулянт ВК-1) действием высококонцент-рированного олеума на набухший в диоксане полистирол [10]. Она обладает резко выраженными анионными свойствами. [c.35]

Кроме того, разработаны методы с применением предварительно полученной надуксусной кислоты для превращения олефинов в эпоксисоединения. В этом случае необходимо удалить кислотный катализатор добавлением уксуснокислого натрия и вести процесс окисления при температурах не выше 20—25 обычно в течение 3—4 час [37, 48, 156].. Ионообменные смолы, представляющие собой полистиролсульфокислоты, например амберлит Ш-120 и дауэкс 50-Х-80, облегчают образование надкислоты и не действуют при этом на эпоксисоединение. В связи с этим при использовании таких катализаторов можно работать при высокой температуре (до 80°) и нет необходимости в предварительном получении надкислоты. При этом содержание уксусной кислоты можно снизить до [c.141]

Во ВНИИБТ такой реагент был получен сульфированием ского полистирола концентрированной серной кислотой или олеумом. Нейтрализацией полистиролсульфокислот могут быть получены соответствующие соли. Стабилизирующая способность реагента возрастает по мере увеличения молекулярного веса и наиболее высока у аминных солей устойчивых к хлоркальциевой и тепловой агрессии. [c.201]

Разработано множество методов определения К, для смол гелевого типа с учетом особенностей поперечного связывания смолы. Чаще других применяют две методики. Величины К, для смол с более высокой степенью сшивания (> ДВБ) определяют с помощью водорастворимых веществ с достаточно большими молекулами (например, поливиниловый спирт, полифосфаты, растворимые полисахариды, полистиролсульфокислота и т.п.), которые неспособны вследствие их большого мольного объема или высокого заряда проникать в фазу смолы (так называемый метод исключения ионов). [c.128]

Кислотную и. с. можно использовать вместо серной кислоты прн синтезе кумарина по Пехману [13]. Для реакций типа конденсации резорцина с этилацетоацетатом пригодны обе вышеуказанные И. с. (зео-карб — английская полистиролсульфокислота) [14]. Использование смолы упрощает очистку продукта. [c.64]

И, наконец, укажем на одновременное проявление электростатических и гидрофобных эффектов в катализе гидрофобизованными полиэлектролитами. Так, полистиролсульфокислота обнаруживает повышенную каталитическую активность (по сравнению с мономером) в кислотнокатализируемой реакции гидролиза сложных эфиров алифатических кислот [72]. Механизм ускорения заключается, по-видимому, в следующем. Гидрофобное взаимодействие между углеводородными фрагментами молекулы сложного эфира и аполярными областями в полимерной частице обеспечивает концентрирование субстрата на полимере. Кроме того, необходимо также принять во внимание концентрирование ионов водорода в поверхностном слое полимерной частицы за счет их электростатического взаимодействия с отрицательным зарядом полимера. Этот эффект приводит к локальному понижению pH вблизи сорбированных реагентов и благоприятствует протеканию кислотнокатализируемой реакции. [c.106]

Описана также полимеризация 4-винилпиридина на органических поликислотах (полистиролсульфокислоте, полиакриловой и полиметакриловой кислоте, пoли-L-глyтaминoвoй кислоте). Этот синтез в какой-то степени моделирует широко распространенные в природе матричные биосинтезы полисахаридов, нуклеиновых кислот, белков. [c.315]

Электростатические взаимодействия между субстратом и катализатором также ведут к связыванию. Растворимая в воде полистиролсульфокислота гидролизует 2-амино-2-дезокси-р-В-глюкопиранозидгидрохлорид и гидрохлорид диэтила миноэтилового эфира крахмала соответственно в тридцать и двадцать раз быстрее, чем взятая в такой же концентрации соляная кислота. Причина специфичности в этом случае, по-видимому, одна — селективное связывание катионных субстратов с полимерным катализатором. [c.332]

Электрическое поле в зоне действия полимерного катализатора также оказывает определенное влияние. В бензидииовой перегруллировке гидразобензола анионный полимер — полистиролсульфокислота— примерно в десять раз эффективнее соляной и бензолсульфокислоты. Реакция протекает как показано иже на схеме [c.335]

Из полиэлектролитов анионного типа наибольшее практическое применение нашли натриевые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот и сополимеры малеинового ангидрида с винилацетатом, метилвини-ловым и другими простыми виниловыми эфирами [390]. Сульфированием полистирола получают водорастворимый катионит — полистиролсульфокислоту. К группе анионных полпэлектролитов условно можно отнести и полиакриламидные флокулянты, которые представляют собой частично гидролизованные полиакриламиды, содержащие от 0,8 до 30% карбоксильных групп. [c.159]

Методика Д. Эта методика пригодна для сильнокислотных катионообменников. Ионообменник приводят в равновесие с раствором, содержащим линейную полисти-ролсульфокислоту (0,001 М). (Концентрации элюента и элюата равны). Полистирол-сульфокислоту, удерживаемую в колонке, удаляют промыванием последней исследуемым раствором, не содержапшм поликислоту. Отдельные порции элюата собирают и анализируют на содержание полистиролсульфокислоты. Конечной считают порцию, в которой"концентрация этой кислоты превышает 0,0005 М. Вводят упомянутые выше поправки и определяют свободный объем колонки [3]. [c.129]

Ценная информация о таких превращениях может быть получена при ис следовании методами потенцнометрии, калориметрии и другими реакций поликислот с полиоснованиями (полистиролсульфокислоты с полимерными четвертич ными основаниями, полиакриловой кислоты с поливинилпиридинами и т д), приводящих к образованию солевых гелей При этом установлено, что значительная часть функциональных групп, находящихся в неблагоприятных положениях, остается непрореагировавшими и что на их реакционную способность существенное влияние оказывает кооперативный эффект Кроме того, процессы солеоб-разования и полученные в результате их гели представляют интерес с точки зрения моделирования реакций между биополимерами и поведения продуктов их взаимодействия в живых организмах Наконец, эти гели имеют самостоятельное значение и могут быть использованы в качестве ионитов (за счет непрореагиро вавших кислотных или основных Групп), мембран для очистки крови от токсинов, для ультрафильтрации, изготовления искусственных органов и т. д [2]. [c.597]

В США полистиролсульфокислоту (Пы рифлок А-21) применяют для осаждения взвешенных веществ в первичных отстойниках станций очистки городских и производственны. с сточных вод [61]. [c.35]

В США для повышения эффективности очистки сточных вод в первичных отстойниках, снижения содержания взвешенных веществ и БПКв осветленной воде используют анионные флокулянты (гидролизованный полиакриламид и полистиролсульфокислоту) в дозах 0,15—I мг/л [14]. Флокулянты дозируют в преаэратор или песколовку. [c.172]

Исследована возможность использования для очистки сточных вод некоторых анионных флокулянтов. Флокулянт Комета применяется для интенсификации процесса отстаивания сточных вод, образующихся в производстве сополимера винилацетата с винил-пироллидоном. Наилучшие результаты по очистке сточных вод валяльно-войлочного производства были получены при применении полистиролсульфокислоты. [c.194]

Типичные представители флокулянтов анионного типа — полиакрилат натрия, полистиролсульфокислота. Анионные полимерные флокулянты содержат в цепи карбоксильную группу, сульфогруппу, а также фосфатную группу. Для получения анионных флокулянтов широко применяют метод щелочного гидролиза полиакриламида [38]. Достаточно часто для осветления тонкодисперсных суспензий и очистки сточных вод используют флокулянты комета и метас. Комета — метакриловое соединение, содержащее 30—35 % полимера. Этот флокулянт поставляют в твердом виде. Метас синтезируют на основе метакриловой кислоты и выпускают в гранулированном виде. [c.21]

Полистиролсульфокислота — сильнокислотный анионный полиэлектролит. Состав элементарного звена —СНгСН—СбН4—SO2OH. Получают [c.126]

Интересные закономерности обнаружены при изу-чепии 1-идролиза пейтральпых субстратов (сложных эфиров) в присутствии полистиролсульфокислоты. Так, каталитич. эффект полистиролсульфокислоты при гидролизе этилацетата в 1,3—1,8 раза выше, чем у толуол-сульфокислоты. Чем мепьше расстояние между диссоциирующими группами К. п., тем ои эффективнее. Поэтому, папр., каталитич. активпость частично сульфированного полистирола возрастает с увеличением стенени сульфирования. С другой стороны, существеппое влияние оказывает введение в каталитич. систему добавок, приводящих к изменению конформации К. п. Так, в [c.483]

Хутчнекер и Дейел (2] изучали коэффициенты селективности для об.мена Ь1+, Ка+ Се +, Ъа +, Н+ на МН4+ на растворимых полистиролсульфокислотах и полиакриловых смолах с различными емкостями. Сообщается, что полученные результаты для смол линейной структуры подобны результатам, полученным для смол сетчатой структуры. Селективность увеличивается с ростом емкости. [c.157]

Зигнер, Демаджистри, Мюллер [1075] описали сульфирование полистирола соединениями 80д сдиоксаном в растворе дихлорэтана, гладко протекающее при 20—50°. Через несколько минут от начала реакции наблюдается желатинирование раствора с последующим синерезисом геля. Ультрафиолетовые спектры солей полистиролсульфокислоты подобны спектрам полистирола и бензолсульфокислоты и имеют полосы поглощения в области 2300—2800 А. [c.225]

Катализ противоионами полиэлектролитов. Особый тип катализа полимерами представляет катализ, осуществляемый противоионами полиэлектролитов. В р-рах полиэлектролитов противоионы находятся в сольвати-рованном состоянии и в этом отношении напоминают так наз. свободные ионы в р-рах низкомолекулярных электролитов. Поэтому каталитич. реакции под действием этих ионов в обоих случаях могут протекать по одному и тому же механизму и характеризоваться совпадением кинетич. порядка реакции. С другой стороны, противоионы вследствие взаимодействия с полем, создаваемым макроионом, сосредоточены вблизи полимерной цепи. Поэтому естественно ожидать, что природа макроиона будет оказывать влияние на характер каталитич. процесса. В том случае, если субстрат или промежуточное соединение ассоциируется с полиионом, концентрация реагирующих веществ в области повышенной концентрации катализатора — противоиона, должна увеличиться, что, в свою очередь, приведет к изменению скорости процесса. Еслп субстрат имеет заряд, противоположный заряду полииона, или способен приобрести этот заряд па ранней стадии процесса, скорость этого процесса должна повышаться. Действительно, скорость гидролитич. расщепления пептидов под действием поливинилсульфокислоты и полистиролсульфокислоты [c.480]

Скорость гидролиза сложных эфиров уксусной к-ты со спиртами в присутствии полистиролсульфокислоты повышается с увеличением длины алкильной группы в спиртовой части эфира или при уменьшении степени сульфирования полимера. Наоборот, при введении в систему органич. растворителя скорость реакции уменьшается. Эти факты указывают на существование гидрофобного взаимодействия между К. п. и эфиром, способствующего увеличению концентрации эфира вблизи макромолекулы по сравнению с концентрацией в объеме. В данном случае при наличии в молекулах субстрата больших неполярных групп каталитич. активность К. п. возрастает с уменьшением степени сульфирования полимера. Это означает, что несульфированные мономерные единицы более эффективные гидрофобные связывающие центры, чем сульфированные. Каталитич. эффект сульфогрупп полимера проявляется в наибольшей степени в том случае, когда два соседних звена не сульфированы. Так. обр., в отличие от реакций, катализируемых низкомолекулярными ионами, соответствующие реакции, катализируемые противоионами полиэлектролитов, обладают заметной избирательностью. [c.481]

При взаимодействии П., имеющих высокую плотность заряда, ПЭК выделяются из р-ров в виде гелей и мелкодисперсных, сравнительно мало сольватированных осадков. Устойчивость таких ПЭК определяется константами диссоциации исходных П. Так, в случае сильных П., напр, полистиролсульфокислоты и гидроокиси поливинилбензилтриметиламмония, ПЭК устойчивы практически во всем интервале pH и разрушаются только в конц. р-рах электролитов в водно-органич. смесях. ПЭК из слабых П. устойчивы в ограниченном интервале pH, причем образование или разрушение таких комплексов происходит кооперативно в узком интервале pH. Образование ПЭК сопровождается существенным изменением конформации составляющих его П., что свидетельствует о важной роли стерич. соответствия полимерных реагентов в реакциях между П. Эти эффекты наиболее ярко проявляются при взаимодействии модельных и биологич. П. соответствующие ПЭК играют важную роль в функционировании живых организмов. Физиологич. активность П. также в значительной степени обусловлена их способностью образовывать ПЭК. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология