Хеланты

Хелантов. — Прим. перев, [c.54]

Основной целью предлагаемой книги является систематизация сведений о термодинамической устойчивости комплексонатов, нх строении, растворимости, кинетике комплексообразова-ния и окислительно-восстановительных реакций с участием комплексонов, а также выявление и уточнение закономерностей хелатообразования и взаимосвязи между строением комплексо-ната и его свойствами Материал систематизирован как по отдельным группам хелантов, так и по металлам-комплексообра-зователям, что поможет читателю при выборе оптимального комплексона или комплексоната для решения той или иной задачи. [c.6]

В 70-е годы отмечается резкое возрастание интереса к использованию комплексонатов радиоактивных металлов, в частности технеция-99, для диагностических исследований в медицине. Начало 80-х годов отмечено появлением второго поколения хелантов для диагностики — бифункциональных комплексонов органических молекул, способных одновременно образовывать прочные соединения с катионами-метками и протеинами, а также развитием работ по использованию комплексонов для ингибирования солеотложения в нефтедобывающем и энергетическом оборудовании. [c.10]

Возможны несколько типов классификации комплексонов. Условно рассматривая каждый кислотный и основный центр молекулы хеланта как монодентатный, комплексоны можно классифицировать по максимальной потенциальной дентатно-сти (первый тип классификации) [c.11]

При систематизации данных о комплексонах авторы, используя все три приведенных выше типа классификации, дополнительно учитывали специфику получения хелантов и различия в их комплексообразующих свойствах В результате была получена следующая шкала приоритетности. [c.12]

По мере наращивания числа звеньев п существенным образом усложняется исследование равновесий с участием хелантов. В частности, при определении рН-метрически констант протонирования ТТГА особенно большие ошибки возникают для равновесий присоединения пятого Къ) и шестого (/Се) протонов. Согласно [326], можно выделить следующие источники погрешностей. [c.188]

Таким образом, данные о строении фосфорсодержащих комплексонов в твердой фазе и в растворе указывают на наличие бетаиновой формы хелантов, причем в процессе диссоциации бетаиновый протон отщепляется последним. [c.193]

Наконец, определенную роль в замедленном развитии обсуждаемой области химии комплексонов сыграло, по-видимому, то обстоятельство, что первые работы по исследованию комплексообразующей способности фосфорсодержащих лигандов, выполненные в 1949 г. Шварценбахом [112] и несколько позже Мартеллом [361, 362], не выявили характерных особенностей фосфорилированных хелантов. [c.203]

Заслуживает упоминания еще одна особенность ТПФ Для этого хеланта не выполняется последовательность Ирвинга — Вильямса [366]. [c.206]

В 50—60-е годы развитие фундаментальных исследований в химии комплексонов и комплексонатов способствовало дальнейшему расширению области применения обсуждаемых хелантов. В основном это относится к использованию комплексонов в качестве умягчителей воды и средств удаления накипи и солеот-ложений в энергетическом оборудовании, применению комплексонатов микроэлементов в сельском хозяйстве Появление и совершенствование ядерной техники стимулировало разработку методик использования комплексонов для выведения из организма человека радиоактивных изотопов [c.10]

Суммарная дентатность хеланта. Комплексоны рассматриваются в последовательности, соответствующей переходу от низкодентатного лиганда к высокодентатному. [c.13]

Осуществлен синтез серии бифункциональных хелантов — ароматических замещенных ЭДТА и ДТПА, содержащих в бен- [c.46]

Взаимосвязь строения хелантов с их реакционной способностью и свойствами продуктов взаимодействия с катионами является одной из важнейших проблем химии координационных соединений. Знание основных физико-химических констант комплексов, образуемых наиболее характерными комплексонами, а также всего многообразия факторов, влияющих на комплек-сообразование, создает информационную основу для эффективного использования этих соединений в различных областях науки и техники, а также для теоретического предвидения, позволяющего проводить целенаправленный синтез новых, обладающих заранее заданными характеристиками хелантов. [c.99]

Относительное увеличение концентрации катиона по сравнению с содержанием в растворе лиганда может приводить к образованию биядерных M2L и полиядерных M L комплексонатов. Это свойство наиболее ярко проявляется у хелантов с высокой дентатностью- ДТПА, ТТГА —и, напротив, не характерно для таких комплексонов, как МИДА, ИДА Наличие в системе нескольких катионов способствует синтезу гетероядерных образований M M"L — смешаннометальных (гетероядерных) комплексонатов. [c.100]

Класс карбоксилсодержащих комплексонов изучен подробнее других хелантных соединений. Накопленный экспериментальный материал позволяет достаточно наглядно продемонстрировать влияние увеличения дентатности лигандов на состав, свойства и строение образующихся с их участием комплексных соединений Простейшими представителями карбоксилсодержащих комплексонов являются моноаминные хеланты иминодиуксусная, метилиминодиуксусная и нитрилтриуксусная кислоты. [c.105]

ИДА обладает редким для комплексонов свойством образовывать при кристаллизации из водных растворов три различные модификации, что свидетельствует о большой конформационной гибкости молекул этого хеланта [203]. Рентгеноструктурное исследование показало, что во всех трех модификациях молекулы комплексона находятся в цвиттер-ионной форме ООСНзС— [c.106]

Метилиминодиуксусная кислота (МИДА, Н2тк1а)—ближайший аналог иминодиуксусной кислоты — в целом имеет близкие ИДА свойства При 25°С и )х = 0,1 для этой двухосновной кислоты значения рЛ[ равны соответственно 2,12 и 9,56 [182] В растворе и кристаллическом состоянии МИДА также присуща цвиттер-ионная структура [203] МИДА представляет несомненный теоретический интерес для моделирования более сложных комплексонов, фрагментом которых является этот хелант. [c.106]

Комплексообразование Несмотря на наличие в молекулах ИДА и МИДА пяти донорных атомов, максимальная дентатность, которую они могут проявлять по отношению к одному катиону, равна трем. Соответственно устойчивость образуемых комплексонатов относительно невысока, и эти хеланты сравнительно редко применяются в качестве комплексообразующих агентов. Гораздо большее значение ИДА имеет как полупродукт в синтезе высокодентатных комплексонов и синтетических смол — поликомплексонов МИДА чаще используется в физико-химических исследованиях в качестве своеобразного эталона сравнения при оценке комплексообразующей способности алифатических карбоксилсодержащих комплексонов более сложного состава. [c.106]

ИДА и МИДА занимают пограничное положение между мо-нодентатными лигандами и классическими комплексонами типа ЗДТА. Оба хеланта практически не образуют комплексов с легко гидролизующимися катионами, например мышьяком (П1), сурьмой(И1), оловом(IV) и др. В отличие от диаминных комплексонов при протонировании комплексонатов ИДА и МИДА протон, как правило, локализуется на атоме азота, что полностью разрушает хелатную структуру и приводит к распаду комплекса. Для растворов нормальных комплексонатов характерно наличие примесей дикомплексов и свободных аква-ионов металлов. [c.111]

Высокие значения координационных чисел лантаноидов способствуют особенно эффективной реализации дентатности НТА в дикомплексах [Ln(nta)2] . Использование НТА в качестве хеланта при соотношении металл лиганд 1 2 позволяет нередко увеличить селективность связывания в комплексы ионов. Ln +. Так, если значения lg/Смь для кобальта (II) и лантана (III) практически одинаковы, то уже Ig MLj в случае лантана на 3 порядка выше, чем для кобальта. Значения lg [ML2]/[M][L]2 составляют 17,84(La +)—21,64(Lu +) при. 20 С и х = 0,1 [182]. [c.118]

В теоретическом плане определенный интерес представляют структурные исследования комплексонатов таких моноаминных хелантов, в молекулах которых сочетаются разнородные фрагменты, например ацетатный и аланинатный. Особое место принадлежит смешанно-лигандным комплексонатам, в которых разнородные донорные группы комплексона вступают в конкуренцию за места в координационной сфере катиона как между собой, так и с более простыми лигандами. Расшифровка структур подобных соединений позволяет установить, какие именно атомы комплексона и в какой последовательности вытесняются из координационной сферы металла. [c.121]

Этот комплексон вследствие удачного сочетания и взаимного расположения в молекуле донорных центров оказался одним из наиболее эффективно действующих универсальных хелантов, нашедщих широчайшее применение в различных областях технологии, аналитической химии, медицины [1, 76, 77, 181] [c.122]

Наряду с повышенной по сравнению с ЭДТА термодинамической устойчивостью комплексов ЦГДТА характерной чертой циклогександиаминтетрауксусной кислоты является малая скорость реакции с катионами. По сравнению с такими хелантами, как ЭДТА и НТА, процессы комплексообразования и замещения катионов протекают у ЦГДТА в 10—100 раз медленнее [1], причем циклогексановое кольцо не только замедляет лигандный обмен за счет снижения гибкости этилендиамино-вого фрагмента, но и оказывает тормозящее действие на процесс размыкания глицинатных циклов и обмена местами карбоксильных групп в пределах координационной сферы катиона. Это свойство оказалось весьма ценным для успешного применения ЯМР-спектроскопии при изучении строения комплексонатов в водных растворах [313] (см. разд. 4). [c.176]

Эти хеланты образуют такие же по составу комплексы, что и ЭДТА. Устойчивость и растворимость в воде нормальных моноядерных комплексонатов, как правило, быстро падают с возрастанием числа метиленовых групп (см рис 3 2). Анализ констант устойчивости показал [314], что при п=2 (ЭДТА) вклад в стабилизацию комплекса, обусловленный замыканием собственно Е-цикла, максимален. Когда же длина цепи метиленовых групп возрастает, стабилизация, обусловленная циклообразованием, уменьшается и даже сменяется слабым эффектом дестабилизации [314] Однако следует отметить, что увеличение длины полиметиленового мостика в гомологах ЭДТА при способствует повышению специфичности [c.178]

Меньшая дентатность этих комплексонов по сравнению с ЭДТА, как и следовало ожидать, приводит к более низким значениям констант Киъ образуемых комплексов. Однако при использовании в качестве хеланта бутилэтилендиаминтриук-сусной кислоты для пары катионов Са + и Си + избирательность по отношению к Си + существенно увеличивается па сравнению с ЭДТА [182] [c.182]

Ввиду низкой растворимости Hettha концентрация исследуемого хеланта в водном растворе очень мала. [c.188]

Для ТТГА характерны нормальные, протонированные и би-ядерные комплексонаты В связи с большим числом донорных атомов и высоким отрицательным зарядом аниона для ТТГА не наблюдается образования димеров МгЬг. Важной особенностью обсуждаемого хеланта является его способность образовывать протонированные моноядерные комплексонаты с ионами М.2+ даже при pH = 8—10 Дипротонированные комплексонаты образуются при pH = 4—5 При этом в отличие от комплексов ЭДТА и ДТПА реакция протонирования [c.189]

Константы протоиироваиия и константы устойчивости нормальных комплексов дифосфоновых кислот с кальцием и медью представлены в табл. 2.22. Как видно из приведенных данных, обладающие более высоким отрицательным зарядом лиганды с тремя атомами фосфора образуют более устойчивые комплексы, чем хеланты с двумя группировками РОз л Замена связующего звена —О— на —СН2— приводит к повышению Ig ML [363]. Увеличение числа фрагментов —СНз— между фосфоновыми группами существенно уменьшает константы устойчивости, что свидетельствует о предпочтительности 6-членных циклов перед 7-членными. [c.205]

Принципиально новый класс хелантов получен при сочетании комплексонов с макроциклическими лигандами [64, 380— 392]. Основой являются циклические полиамины, триэтилентри-амин и тетраэтилентетрамин, достаточно ограниченные в числе своих конформаций и играющие роль жесткого контура. К атомам азота этих циклов присоединены ацетатные или метилен-фосфоновые группировки, которые способны играть роль своеоб- [c.212]

При этом возникает полость, способная вмещать катионы с радиусом до 0,85 А Таким образом, внутри корзинки , образуемой НОТА и НОТФ, могут размещаться катионы Ве +, Mg-+, Мп +, радиус ионов кальция (0,99 А), стронция (1,12 А), лантаноидов и актиноидов слишком велик, и они могут образовывать комплексы только с раскрытой конформацией хеланта. При этом дентатность лиганда может быть использована лишь частично или не столь эффективно. Устойчивость же комплексонатов с крупными катионами должна быть сильно понижена [380] С увеличением размера макроцикла, разумеется, увеличивается полость и изменяется селективность хеланта. [c.214]

Закономерным развитием препаративной химии комплексонов явилось конструирование хелантов, в которых атом азота замещен на фосфор(III), имеющий не только свободную пару электронов, но и незаполненные 3 -орбитали, способные при- [c.216]

Собственно ЭДТФА изучена недостаточно, ее тетранатриевая соль Ыа4едрН1а выделена в виде белого порошка, устойчивого на воздухе и хорошо растворимого в воде [147]. В водном растворе под действием кислорода воздуха комплексон с периодом полупревращения, равным трем дням, переходит в соответствующее производное фосфиноксида [147]. Исследован процесс окисления хеланта также молекулярным иодом и пероксидом водорода [399]. [c.220]

Таким образом, введение атома Р" вместо М", повышая селективность комплексообразования хеланта по отношеник> к ряду катионов, одновременно снижает устойчивость комплексона к действию окислителей и соответственно ограничивает число ионов-комплексообразователей низшими степенями окисления соответствующих металлов Нередко при комплексообразовании дентатность таких лигандов реализуется не полностью. Для таких катионов, как никель(П) и цинк(П), по-видимому характерно образование связей либо с атомами кислорода, либо с атомами фосфора [301—303]. Однако имеются и примеры замыкания циклов, включающих одновременно атомы Р и О. Здесь следует упомянуть комплексонат родия(1) с дифенилфос-финуксусной кислотой [394]. [c.220]

Уникальной особенностью ЭДТДА как хеланта является способность этого хеланта образовывать с Си- - более устойчивые комплексы, чем с Си - -, [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология