Движущая сила кристаллизации

Движущая сила процесса кристаллизации. Как уже говорилось, кристаллизация идет только из пересыщенных растворов, содержащих избыток растворенного вещества против равновесного. При этом как вероятность зарождения кристаллов, так и скорость их роста прямо зависят от того, насколько далеко мы углубились в область пересыщенных растворов. Степень отклонения от равновесия определяет движущую силу кристаллизации. [c.21]

РАСТВОРИМОСТЬ И ДВИЖУЩАЯ СИЛА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.19]

То есть при отклонении движущей силы кристаллизации от прежней (например, из-за наличия флюктуаций) наиболее сильно стремление энтропии затормозить свой уход от прежнего состояния выполняется тогда, когда форма кристалла стационарна . Соотношение (1.413) свидетельствует об устойчивости стационарных форм роста. [c.113]

Являясь термодинамической движущей силой кристаллизации, пересыщение определяет линейную скорость роста кристаллов и /(ЛС) при l z 2, изменения которой когерентны изменениям пересыщения. Это обстоятельство позволяет сопоставить экс- [c.367]

Являясь термодинамической движущей силой кристаллизации, пересыщение определяет линейную скорость роста кристаллов У / (ДС) при изменения которой когерентны измене- [c.367]

Движущая сила кристаллизации ( 1.3) при решении практических задач определяется неравновесной концентрацией пересыщенного раствора С1 и концентрацией насыщенного раствора Со. Таким образом, создать движущую силу можно двояким путем либо воздействуя на Со в сторону ее уменьшения, либо воздействуя на С1 в сторону ее увеличения. Способы одновременного изменения той и другой величины почти не используются из-за трудностей контроля и управления движущей силой, задаваемой таким путем. [c.71]

В этом методе, как и в вышеописанном, для создания движущей силы кристаллизации используется разность температур и шихта находится при более высокой температуре. Движение раствора также осуществляется благодаря гравитации, но в различии плотностей ведущую роль играет изменение концентрации раствора. В связи с этим в описываемом методе вещество для подпитки располагается выше выращиваемого кристалла. [c.110]

Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

Р — поверхность кристаллов с — С1 — движущая сила кристаллизации, которая представляет собой разность концентраций пересыщенного раствора и насыщенного раствора у граней кристалла. Предполагается, что во второй стадии процесса происходит включение всего вещества, собранного у граней кристалла, в кристаллическую решетку. [c.297]

Таким образом, читатель найдет в книге двух авторов изложение фундаментальных проблем кристаллизации на двух уровнях , что несомненно расширяет сферу действия этой книги. Здесь рассматриваются термодинамические движущие силы кристаллизации, дефекты кристаллов, зарождение кристаллов, строение поверхностей кристаллов в равновесии и в процессе кристаллизации, кинетика процессов на этой поверхности и в объемах прилегающих к ней фаз, термодинамически равновесное и неравновесное распределение примесей, образование форм роста кристаллов и их устойчивость, возникновение дефектов при росте монокристаллов. Все эти вопросы обсуждаются на основе как теоретических, так и, в несколько меньшей мере, экспериментальных результатов. [c.6]

Скорость превращения в данной конкретной системе определяется скоростью самых медленных процессов, каковыми могут быть и процессы переноса, и поверхностные процессы, и те и другие вместе, да еще во взаимодействии друг с другом. При росте из расплава теплота кристаллизации отводится либо через кристалл, либо через переохлажденный расплав, В первом случае распределение температуры устойчиво по отношению к искажениям формы фронта кристаллизации. Во втором случае, если кинетические процессы на поверхности раздела фаз идут достаточно быстро, то распределение температуры неустойчиво, поскольку движущая сила кристаллизации на возмущенном участке тогда тем больше, чем сильнее он выступает в переохлажденный расплав. Подобным же образом при росте из пересыщенного раствора поверхность становится неустойчивой при [c.363]

Мне представляется, что статистическая механика, которая посвящена предсказанию поведения систем, состоящих из множества молекул, есть самая общая дисциплина из тех, на которых основывается наука о росте кристаллов. Однако мы начнем рассмотрение с термодинамики, которая позволит нам охарактеризовать предмет науки о росте кристаллов и установить движущие силы кристаллизации. Разумеется, термодинамика равновесного состояния не может дать ответа на интересующие нас вопросы какова скорость присоединения молекул к кристаллу при данном значении движущей силы и где они присоединяются, т. е. какова форма кристалла. На эти вопросы отвечает теория процессов переноса и теория кинетических явлений, происходящих на поверхности раздела фаз. [c.366]

Термодинамической движущей силой кристаллизации является отклонение от равновесия [70]. При идет образование и рост кристаллов, при и,. — 11 < О — декристаллизация. [c.45]

Причем АС можно в этом случае рассматривать как движущую силу кристаллизации. [c.129]

При выращивании кристаллов из растворов появляется возможность использовать в качестве движущей силы кристаллизации градиент концентрации. Позволяя гибко управлять процессом и создавать большое разнообразие методов, это обстоятельство одновременно увеличивает значение гидродинамических условий для кинетики процесса, так как в системах с кон- [c.142]

В работе [393] на основании детального анализа кинетики изотермической кристаллизации найлона 6 в присутствии немодифицированного аэросила была сформулирована гипотеза о подобии процесса фазовых превращений, протекающих с изменением объема в расплавах высоконаполненных полимеров, с одной стороны, и в твердом агрегатном состоянии некоторых металлических систем—с другой. Предполагается, что конкуренция между движущей силой кристаллизации и препятствующими фазовому превращению капиллярными силами, возникающими между твердыми поверхностями в результате смачивания их расплавом полимера, приводит к стремительному росту внутренних напряжений в полимерных прослойках [399], под действием которых зародыши кристаллизации приобретают форму тонких дисков. Соответствующее этому случаю выражение для энергетического барьера зародышеобразования может быть записано в следующем [c.154]

Увеличение рассогласования между ориентацией адсорбированного сегмента и кристаллографическими параметрами решетки, эквивалентное понижению вклада движущей силы кристаллизации за счет уменьшения параметра ifi, способствует процессу десорбции с константой скорости [c.204]

Основополагающая двухфазная равновесная теория кристаллизации сополимеров была развита Флори [101]. Она исходит из строгих условий, что кристаллизующиеся повторяющиеся звенья, обозначаемые далее А, могут свободно войти в кристалл. Звенья А появляются вдоль Цепи в различных последовательностях. Во всех случаях, когда последовательность А-звеньев заканчивается некристаллизующимся Звеном В, кристалл также должен окончиться. Если все последовательности кристаллизующихся звеньев А находятся в кристаллах, размеры которых соответствуют длинам последовательностей, достигается предельное равновесие. Таким образом, такая морфология должна рассматриваться как идеальная бахромчатомицеллярная (см. также разд. 6.1.7). Некристаллизующиеся звенья В после завершения кристаллизации должны образовывать поверхностные слои кристаллов. Ни складки, ни дефекты кристаллов, ни размеры кристаллов, кроме ограничения в длине посторяющихся звеньев в направлении молекулярной цепи, во внимание не принимаются. Хотя эта теория кажется нереалистичной при сравнении с реальной кристаллизацией сополимеров, можно предполагать, что такая равновесная теория полезна для получения выражения для расчета термодинамической движущей силы кристаллизации. [c.332]

Напомним, что температура плавления Гпл отсчитывается здесь в такой системе, что на твердой поверхности при д = О она равна нулю. Если приведенная температура СвТпл/Ь, которая представляет собой движущую силу кристаллизации, много меньше единицы, то уравнение (11.1) можно приближенно записать вслед за Карслоу и Егером [61] в таком виде [c.409]

Прочие предположения, т. е. предположения об и.зотропности свободной поверхностной энергии и о справедливости уравнения Лапласа (движущие силы кристаллизации малы), остались в силе. Кориелл и Паркер рассмотрели как линейную, так и квадратичную зависимости скорости роста от пересыщения. Оказалось, что чем медленнее поверхностные процессы,тем устойчивее форма роста. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология