Переохлаждение растворов расплавов

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Следует отметить, что рис. 106 содержит лишь самый необходимый минимум сведений по свойствам системы карбамид — вода, к тому же диаграмма не позволяет находить требуемые величины с достаточной точностью. С помощью этой диаграммы можно выбрать температуры и остаточные давления, при которых возможно упаривание растворов без кристаллизации твердой фазы. Как видно, минимальное абсолютное давление, при котором растворы карбамида можно упаривать до любых высоких концентраций, не опасаясь выделения твердой фазы, составляет 0,3 ат [148]. Однако этот вывод не учитывает способности растворов и расплавов карбамида к переохлаждению [149]. Между тем, благодаря этому свойству, водные растворы карбамида можно упаривать и при более низких давлениях. На рис. 107 нанесена кривая охлаждения расплава карбамида во времени [150]. Расплав карбамида затвердевает лишь при 113,5° С вместо 132,5 С, т. е. переохлаждение до- [c.142]

Способы получения исходных для конденсационного метода метастабильных систем основаны на анализе фазовых диаграмм состояния систем твердое тело — пар, твердое тело — жидкость, твердое тело — раствор, жидкость — жидкость и т. д. Обычно стабильную гомогенную фазу (пар, раствор, расплав) превращают в метастабильную, пересыщенную или переохлажденную, быстро изменяя температуру, давление или концентрацию. Другой общий путь получения метастабильных систем — химический синтез нерастворимых или нелетучих соединений из компонентов стабильных гомогенных растворов, расплавов или парообразных систем. [c.10]

VII.99. Метод температурного градиента. Другой метод выращивания кристаллов из расплава можно назвать методом температурного градиента. Температура расплава поддерживается либо равной температуре плавления, либо несколько выше. Кристалл закрепляют таким образом, чтобы его нижняя поверхность находилась в контакте с расплавом. Тепло отводится через кристалл, так что его поверхность в контакте с расплавом находится при температуре ниже точки плавления. По мере того как кристалл растет, оп вытягивается из расплава и его нижняя поверхность все время находится в контакте с поверхностью жидкости. При этом методе объем переохлажденного расплава ограничен очень малой областью, непосредственно прилегающей к поверхности кристалла. Возможность спонтанного зародышеобразования при этом уменьшается, и кроме того, любые возникшие кристаллиты будут опускаться в расплав и вновь растворяться. Затравочный кристалл обычно вырезается из большого монокристалла. [c.259]

Локализация центров кристаллизации в нижней части кристаллизатора при отрицательном температурном перепаде по высоте раствора-расплава может осуществляться также дополнительным переохлаждением отдельных участков дна тигля, создаваемым теплоизлучающими отверстиями в футеровке печи или обдувом дна тигля струей воздуха. С этой же целью в раствор-расплав помещают платиновый теплоотводящий стержень. Скорость охлаждения раствора-расплава при локализации центров кристаллизации постепенно возрастает от 0,3 до 1 °С/ч. [c.156]

Результатами исследований кристаллообразования на платиновой поверхности стержней, погружаемых в раствор никель-цинковых или иттрий-галлиевых ферритов в бор-бариевом расплаве, установлено, что характер протекания процесса спонтанного зародышеобразования в значительной степени зависит от условий, при которых стержни вводят в раствор-расплав. При их введении в пересыщенный раствор-расплав поверхность покрывается множеством мелких кристаллов ( шубой ). Такой процесс происходит даже при небольшом пересыщении, например, когда разность между температурой раствора-расплава и температурой насыщения составляет всего один градус. Когда же стержни вводят в ненасыщенный раствор-расплав и выдерживают в нем несколько часов, а затем только задают необходимое переохлаждение, на поверхности стержней кристаллы или вообще не образуются, или образуются в ограниченном числе, определяемом температурой и временем предварительной выдержки стержней в ненасыщенном растворе-расплаве, степенью последующего переохлаждения и временем выдержки стержней в переохлажденном растворе-расплаве. [c.157]

Процесс кристаллизации вещества из расплава или раствора заключается в ориентации молекул за счет сил взаимного притяжения. Эта ориентация приводит к взаимному расположению молекул в строго определенном порядке, т. е. к образованию так называемой кристаллической решетки. Каждая новая молекула вначале адсорбируется поверхностью кристалла, причем если на поверхности кристалла не содержатся какие-либо чужеродные молекулы, то кристаллизация (т. е. рост кристалла) совершается беспрепятственно. Этот переход может осуществляться с различной скоростью, в зависимости от температуры, формы кристаллической решетки, строения самой молекулы, а также от степени переохлаждения раствора или расплава. Если расплав или раствор сильно переохлаждены, то кристаллизация затрудняется. [c.20]

Расплав выливают на сухой лед, дробят его в переохлажденном состоянии в медной ступке. Определяют выход, температуру плавления, растворимость в 90%-ном спирте. Изготовляют лак и покрывают им синтетическую кожу, ткань, а также получают пленку поливом из раствора (см. стр. 114). Испытывают пленку на разрыв и относительное удлинение. [c.140]

Л ц 58 °С расплав имеет склонность к переохлаждению. Прн нагр . разлагается с образованием ЗеОг, кислорода и воды, dta 2,95 (1. dm 2,60 (15 °С, переохлаждение). Очень хорошо растворяется в воде. [c.464]

Анализ кривых кристаллизации поз-воляет устанавливать не только точную температуру плавления чистого вещества, но и степень его чистоты. Нужно помнить, что для получения совершенно правильной кривой опыт следует повторять несколько раз во избежание возможных ошибок. Продолжительность всего процесса кристаллизации может быть выражена отрезком А С (рис. 134) при измерении этого отрезка необходимо учитывать длительность переохлаждения и трудность установления точки С, так как в этом месте кривая обычно не имеет резкого перегиба. Если изучаемый расплав представляет собой истинный раствор, то в течение полупериода кристаллизации, выражаемого отрезком А В и отвечающего изменению температуры от до 2. в твердую фазу превратится половина всего взятого количества чистого вещества, и следовательно, жидкая фаза в точке В будет содержать в 2 раза больше примеси, чем в точке А. Отсюда следует, что разность температур между il и [c.205]

Кристаллизация возможна только в случае пересыщения или переохлаждения исходной фазы относительно возникающей в ней твердой фазы. В случае растворов величина пересыщения выражается разностью равновесной концентрации насыщения а (предельной растворимости) и исходной концентрации т, е. Аа = —а-х- Метастабильный расплав характеризуется переохлаждением АТ = Т — Т нли степенью переохлаждения АТ/Тп, где Т — температура плавления и Т — температура переохлажденного расплава. Величина пересыщения при кристаллизации из газовой (паровой) фазы выражается разностью давлений паров твердой фазы р и ее насыщенных [c.678]

Температура, при которой находящийся в расплаве или в растворе кристалл начинает увеличиваться в своих размерах, т. е. расти, называется температурой кристаллизации. Количество растворенного вещества, находящееся при температуре кристаллизации в единице объема раствора, если в растворе присутствует нерастворившийся кристалл, называется растворимостью вещества при данной температуре. Растворимость вещества в растворителе обусловливается их химической природой и свойствами растворителя и в большой мере зависит от температуры. Раствор такой крепости, которая вполне соответствует температуре кристаллизации, называется насыщенным, менее концентрированный раствор называется ненасыщенным, раствор более крепкий, чем насыщенный, называется пересыщенным. Аналогично этому расплав, находящийся при температуре выше температуры плавления, называется перегретым, а при температуре ниже температуры кристаллизации — переохлажденным. [c.182]

Кристалл, помещенный в ненасыщенный раствор или перегретый расплав, будет в первом случае растворяться, а во втором случае — плавиться, но в обоих случаях будет уменьшаться в своих размерах. Кристалл, помещенный в пересыщенный раствор или переохлажденный расплав, будет увеличиваться в размере, т. е. расти. В насыщенном растворе или в расплаве, находящемся точно при температуре кристаллизации, кристалл не растет и не расплавляется он находится в равновесии с жид кой фазой. [c.182]

Скорость превращения в данной конкретной системе определяется скоростью самых медленных процессов, каковыми могут быть и процессы переноса, и поверхностные процессы, и те и другие вместе, да еще во взаимодействии друг с другом. При росте из расплава теплота кристаллизации отводится либо через кристалл, либо через переохлажденный расплав, В первом случае распределение температуры устойчиво по отношению к искажениям формы фронта кристаллизации. Во втором случае, если кинетические процессы на поверхности раздела фаз идут достаточно быстро, то распределение температуры неустойчиво, поскольку движущая сила кристаллизации на возмущенном участке тогда тем больше, чем сильнее он выступает в переохлажденный расплав. Подобным же образом при росте из пересыщенного раствора поверхность становится неустойчивой при [c.363]

В работах [107, 108] показано, что зависимость эффективности сегрегации примесей при управляемой кристаллизации от скорости перемешивания расплава проходит через максимум. Одно из объяснений указанной закономерности состоит в том, что с увеличением этой скорости время пребывания частицы или кристаллического зародыша основного вещества на фронте кристаллизации может оказаться меньше времени, необходимого для ориентации этой частицы на поверхности кристалла. Это приводит к образованию слабо упорядоченной твердой фазы, захватывающей маточный расплав или раствор. Кроме того, при интенсификации перемешивания ламинарный характер течения жидкости может смениться турбулентным. Образующиеся при этом вихревые потоки проникают в диффузионный слой, меняя его толщину и вызывая флуктуации температуры, а следовательно, и мгновенной скорости кристаллизации [72]. Следствием этого может быть периодическое частичное плавление кристалла и появление примесной полосчатости, которая качественно похожа на полосчатость, обусловленную концентрационным переохлаждением, вращением кристалла и другими причинами немонотонного распределения примеси в слитке, рассмотренными в разд. 2.3. [c.42]

Интегрирование уравнения (5.4) гл. I на переохлажденный расплав солей в случае изопиестического идеального раствора дает [c.144]

Склонность жидкости к переохлаждению при первом наблюдении часто приводит к ошибочным результатам поэтому лишь второе или третье определение даёт правильное значение. Если кристаллизация сильно замедляется, что особенно часто наблюдается при низких температурах или для определенных классов веществ, процесс можно ускорить, бросив в расплав кристаллик соответствующей фазы в качестве затравки., Можно также сначала охладить раствор до полного затвердевания и при последующем расплавлении проследить за тем, чтобы на верхней части стенок сосуда осталось несколько кристалликов. Эти кристаллы при последующем, по возможности медленном охлаждении, попадают при перемешивании в раствор и служат зародышами кристаллизации. [c.860]

Более десяти лет назад считалось общепринятым, что рост кристаллов низкомолекулярных веществ определяется процессом вторичного зародышеобразования. Согласно этим представлениям, молекула кристаллизующегося вещества, диффундируя через переохлажденный расплав, раствор или пар (в зависимости от условий фазового перехода), попадает на растущую кристаллическую грань. Затем молекула должна переместиться вдоль грани (рис. 41, а) в положение, которому соответствует минимальная свободная энергия, т. е. в не полностью заполненную область растущей грани. Этот процесс протекает относительно быстро до тех пор, пока образование монослоя не будет завершено. Следующей стадией, которая определяет скорость процесса, является создание нового вторичного зародыша на поверхности совершен- [c.120]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

Критерий устойчивости фаз относительно образования новых фаз, записанный в форме (1Х.47), для некоторых конечных изменений не выполняется, поэтому он не является необходимьш. Известно, что метастабильные фазы (например, пересыщенный раствор или переохлажденный расплав и т. д.) неустойчивы по отношению к образованию из них других макроскопических фаз, т. е. фаз больших размеров, когда поверхностные явления можно не учитывать. Если в метастабильную фазу внести зародыши новой, более устойчивой фазы, то процесс ее роста до макроскопических размеров происходит самопроизвольно, а работа ее образования будет отрицательна. Следовательно, для метастабильных фаз условие (1Х.47) не выполняется. [c.214]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

Отвлечемся на время от конкретного примера с тем, чтобы вернуться к нему после более подробного обсуждения вопроса о влиянии процессов сорбции на результаты химического анализа. Вспомним прежде всего, что стекло представляет собой особый, переохлажденный, очень вязкий расплав окислов кремния, алюминия, иатрия, кальция и некоторых других элементов. Внутренняя структура стекол неоднородна. Она характеризуется наличием участков с упорядоченной кристаллической решеткой силикатов и относительно разупорядочен-ных участков, похожих по структуре на растворы. Связь ионов щелочных металлов с анионной матрицей стекол носит преимущественно ионный — электростатический характер. Отсюда вытекает возможность обмена таких ионов, как N3+ и К+, находящихся на поверхности стекла, на катионы из раствора. Стекло является своеобразным нрнообменником, на чем основано, в частности, исполь-дрванне стеклянных электродов для измерения активностей и концентраций ионов водорода, щелочных и щелочноземельных металлов. [c.61]

Белая, весьма гигроскопичная. Расплав — маслянистая жидкость, склонная к переохлаждению (до +13 С, /<ж) = 2,60 ). Перегоняется в вакууме без разложения. При нагревании разлагается. Хорошо растворяется в воде, в разбавленном растворе — сильная кислота. Гидрат НгЗеОч НгО имеет ионное строение HjO HSeO . Нейтрализуется щелочами. Более сильный окислитель, чем серная кислота (даже в умеренно разбавленном растворе), но реагирует медленно. С концентрированной хлороводородной кислотой образует смесь, подобную по окислительной способности царской водке . Получение см. 460, 461 462 . [c.244]

Рост кристаллов слюды из расплава определяют температура и концентрация. Переохлаждение определяет начальную термодинамическую готовность всего расплава к кристаллизации и опосредует пересыщение расплава готовыми к агрегации комплексами. Рост отдельного кристалла происходит в условиях локального пересыщения. Растущий кристалл, оттесняющий в расплав примеси, в условиях вязкой среды может оказаться в какой-то момент лишенным подпитки строительным материалом. Со временем он получает локальный доступ к питающей среде и начинается мощный выброс ветвей дендрита, которые, смыкаясь, изолируют примеси в микротрещинах. Наличие в расплаве слоев различного химического состава и большого количества разного рода примесей приводит к выделению кристаллов фторслюды в достаточно широком температурном интервале (30—40 °С), что характерно для кристаллизации из раствор-расплавных систем. С этой точки зрения многокомпонентный расплав фторфлогопита— это раствор сложного состава, содержащий растворенные примеси. [c.31]

Р4 + 5 О2 = Р О.о, Р О.о + бН О = 4Н3РО4 Ортофосфорная кислота — бесцветное твердое вещество с темпера турой плавления около 42 °С, очень гигроскопичное (легко поглощает влагу из воздуха) При выпаривании водного раствора Н3РО4 обычно образуется переохлажденный расплав, похожий на стекло, который со временем кристаллизуется [c.26]

При определенных условиях всегда можно добиться того, что процесс переноса на поверхность кристалла будет определяющим фактором. При росте кристаллов из расцлава процессом, определяющим скорость кристаллизации, может быть процесс переноса тецла через кристалл или через переохлажденный расплав. При кристаллизации из раствора лимитирующим процессом является диффузия кристаллизующихся молекул к поверхности кристалла. [c.170]

В условиях концентрационного переохлаждения устойчивость присуща либо ячеистой, либо дендритной структуре. Если на гладкой границе расплав — кристалл при наличии зоны концентрационного переохлаждения возникает выпуклый выступ (фиг. 3.16), то вершины выступов О станут проявлять тенденцию к продвижению в расплаве до точек О, где температура равна температуре плавления. Линия АВ отвечает действительной температуре раствора, а линия СВ — температуре плавления сообразно диаграмме состояния. Иными словами, фазовая граница будет стремиться врастать в раствор, чтобы снять концентрационное переохлаждение (область ОБ — зона концентрационного переохлаждения). Но поскольку поверхность перестала быть плоской, диффузия вдоль боковых сторон способна подводить растворенное вещество, чтобы устранить концентрационное переохлаждение в областяхФорма поверхности кристалла на участках ОР самопроизвольно изменится таким образом, чтобы диффузия вдоль боковых сторон выступов обеспечивала снятие концентрационного переохлаждения. Состав вдоль ОЕ самопроизвольно придет в соответствие с диаграммой состояния для данного температурного профиля. Форма ячеек зависит от температурного градиента, диффузионного поля (различия концентраций и коэффициента диффузии) и значений свободной поверхностной энергии в различных направлениях по поверхности раздела расплав — кристалл. По Тиллеру [29] поверхность с увеличением температурного градиента часто приобретает характерные морфологические признаки, изображенные на фиг. 3.15,6. При очень высоких переохлаждениях у фронта кристаллизации ячеистый рост сменяется дендритным, или папоротникообразным, с длинными выступами в виде ветвей, пронизывающих расплав. Морозные узоры на оконных стеклах — прекрасный пример дендритов. [c.130]

Цилиндр (бесконечный, прямой, круговой). /. Пересьщенный раствор (или переохлажденный расплав). Приступая к анализу роста цилиндрического кристалла из пересыщенного раствора, надо прежде всего ввести понятия, используемые в задаче о переносе вещества, которая представляет собой математический аналог задач о теплопередаче. В самом деле, уравнение диффузии вещества в растворе записывается в цилиндрических координатах г и ф с учетом зависимости концентрации от времени 1 аналогично уравнению (9.2) (см., например, монографию Кранка [65]) в следующем виде [c.390]

На рис. 1 приближенно показан общий ход изменения энтальпии и объема тела в зависимости от температуры. Объем жидкостей уменьшается почти линейно с уменьшением температуры (АВ). При кристаллизации химически однородной жидкости наступает внезапное сокращение объема и выделение теплоты кристаллизации (ВС). Далее объем и энтальпия кристаллического тела изменяются по направлению СЬД. В отличие от химически однородных жидкостей процесс кристаллизации растворов растягивается на некоторый температурный интервал (КЬ). Характер изменения термодинамических величин при кристаллизации растворов будет зависеть от того, кристаллизуются ли компоненты и их соединения раздельно с образованием эвтектической смеси или же они образуют смешанные кристаллы. Начальное переохлаждение как чистых жидкостей, так и растворов не сопровождается никакими термодинамическими эффектами. При охлаждении без выдержки стеклообразующий расплав не замечает перехода через точку плавления или через границу ликвидуса соответствующих кристаллов (см. стр. 113). Еще в середине прошлого столетия Гитторф [2] показал на примере селена, что стекло не обладает скрытой теплотой плавления, присущей кристаллическим телам. Объем изменяется по направлению АВЕРО лишь в температурной области затвердевания ЕР наблюдаются аномальные явления, о которых речь будет ниже. [c.6]

Электрическое поле, наложенное на пересыщенный расплав или раствор, в ряде случаев увеличивает скорость образования зародышей. В. Кондогури [101] обнаружил это явление при кристаллизации салола и пиперина. Позднее другие авторы установили, что под действием электрического поля резко возрастает количество центров кристаллизации в переохлажденных расплавах [102, 103] и пересыщенных растворах [104—108]. [c.80]

Совокупность имеющихся экспериментальных данных (в основном на примере полиэтилена) в целом согласуется с представлением, что неупорядоченные участки на торцевых гранях ламелей состоят преимущественно (свыше 60 %) из плотных (кристаллографических, или регулярных) складок, а остальная часть приходится на рыхлые петли и незакристаллизованные концы цепей (при кристаллизации из раствора) и (или) проходные молекулы (при кристаллизации из расплава). Неупорядоченные прослойки в изотропных образцах имеют приблизительно такую же плотность или энтальпию, какие имел бы равновесный расплав при его переохлаждении без кристаллизации до этой же температуры. [c.168]

Наконец, в основу способа III (кристаллизация в условиях молекулярной ориентации) положено представление, что макромолекулы, в обычных условиях находящиеся в растворе или расплаве в конформации статистического клубка, могут разворачиваться под действием гидростатического давления или одноосного растяжения и спонтанно переходить в развернутую конформацию при изменении параметра свернутости макромолекулы <р> = /< > от нормального значения <р> = 0,1—0,2 до критического <рс> = = 0,25 [19]. Основная трудность в практической реализации данного подхода состоит в определении оптимальных режимов сдвигового течения расплава или раствора, обеспечивающих разворачивание цепей, а также нахождении способов фиксации достигнутой молекулярной ориентации. Один из возможных приемов заключается в экструзии переохлажденного расплава в области температур, когда расплав еще сохраняет текучесть, однако наличие квазисшивок в виде метастабильных зародыш ей кристаллизации создает предпосылки для разворачивания цепей под действием растягивающих сдвиговых напряжений. [c.182]

Четырехсернистый азот S4N2 образует темно-красные кристаллы, плавящиеся при 23°. Переохлажденный расплав при 20° имеет плотность 1,71. Это соединение получается при действии сероуглерода на нитрид серы при 100° под давлением или в качестве побочного продукта при разложении обычного нитрида серы. Оно вспыхивает при нагревании и уже при обычной температуре претерпевает медленное разложение. S4N2 растворим во многих органических растворителях, например в бензоле, эфире, S2, I4, и в таких растворах при низких температурах может храниться продолжительное время без раз- [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология