Стероиды окисление

В процессе микробиологической трансформации стероидов окисление содержащихся в них или вновь образующихся гидроксильных групп часто сопровождается сопутствующими реакциями, например [c.183]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

Окисление липидов Синтез стероидов, простагландинов, лейкотриенов и др. [c.3]

Для окисления стероидов представляет ценность также диметилсульфоксид с Ы,Ы-дициклогексилкарбодиимидом и какая-нибудь [c.92]

Другие кетоны (циклогексанон или метилэтилкетон) также могут применяться вместо ацетона. Хотя некоторые первичные спирты окисляются по методу Оппенауера, реакция имеет большее значение как метод окисления вторичных спиртов, особенно в ряду стероидов. Окисление является избирательным, и другие группы, а также двойные углерод-углеродные связи не затрагиваются. [c.197]

Препаративное получение прогестерона и других s)-стероидов осуществляют в большинстве случаев, исходя из сапонина, путем разрушения в нем боковой цепи, или из А -стероидов (эргостерин, стигмастерин) окислением с последующим отщеплением С-атома 22. или, наконец, из желчных кислот. [c.877]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

При переводе некоторых статей были сделаны небольшие сокращения, не меняющие смысла изложения. В статьях Окисление по метолу Оппенауэра и Восстановление литнй-алюминнй гидридом наименования стероидов при переводе были несколько [c.5]

Диспропорционирование (III, 165). В отсутствие акцепторов или доноров водорода под дeй твиe r никеля Ренея в кипящем п-птюле осуществляется четыре типа реакций стероидов окисление гидроксильной группы в положении 3, восстановление 5,6-двойной связи, изомеризация 5 -Н в 5а-Н и димеризация [45а]. [c.367]

Расщеплением установлено также транс-сочленение колец А и В в насыщенных стероидах. Окислением диацетатов 11-оксисоединений Е и V выяснена их связь с 11-кетосоединениями и и О. Взаимоотношение между веществами А, V и С (3-эпимер вещества V) установлено превращением их в одну и ту же 17а-оксиэтиокислоту, как это показано на схеме 95. [c.412]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

При окислении стероидов, когда требуется специфичность, используют более мягкие окислители типа N-бромацетамида или N-бромсукцинимида [41. Так, например, при действии N-бромсукцинимида бр-оксигруппа в холест нтриоле-Зр,5а,6р превращается в кетогруппу, причем гидроксильные группы в положениях 3 и 5 не затрагиваются [51. Аналогично 11а-гидроксильная группа в прегнандиол-За, 11а-оие-20 довольно инертна по отношению к N-бромацетамиду, а группа в положении За окисляется им [6]. Ниже приведен ряд окислителей в порядке возрастания их окислительной способности при комнатной температуре N-бромсукцинимид в водном растворе ацетона водный раствор хромата калия, добавляемый к раствору стероида в уксусной кислоте в буферной смеси с ацетатом натрия смесь водного раствора хромата калия и уксусной кислоты хромовый ангидрид в водном растворе уксусной кислоты [71. [c.92]

Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

Элегантный мето 1 окисления ангулярной метильной группы в стероидах был разработан Бартоном и ходе изучения сннтеза альдостерона [2, 3] [схема 2.15 (20, К=Н)] из 21-ацетата кор-тнкостерона (18). Сложный эфир азотистой кислоты и спирга 18 [c.61]

См. лит. при ст. Каучуки синтетические. ИЗОПРЕНОИДЫ, природные соед., рассматриваемые как продукты превращ. изопрена, напр, его полимеризации, циклизации, окисления (на самом деле путь биосинтеза И. иной). К И. относятся терпены и их производные, стерины, стероиды, каучук натуральный, гуттаперча и др. Нек-рые И.— структурные фрагменты антибиотиков, витаминов, гормонов животных. [c.212]

В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеюн их значение в практике широкого круга органиков, в скобишюсти занимающихся химией стероидов н частично алкалоидов. [c.5]

Спирты ряда стероидов с гидроксильной группой у атома С-17 удобно получать путем окисления по методу Байера — Виллигера таких 20-кето стероидов, как дяацетат npei-пан-диол-3а,12а-она-20 (VII). [c.85]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Предполагают, что первоначальными продуктами такого окисления яв ляются гидропероксиды, но если в реакционной смесм присутствует ДМСО или другое вещество, способное к восстановлению гпдропероксн- дов, то образуется сянрт. Окисление стероидов успешно проводят в при-сутствии триалкнлфосфитов [116]. Промежуточно образующийся при этом гидропероксид эг ) ективно восстанавливается фосфитом [116] [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология