Разложения групповые

Рис. 4. Изменение группового состава крекинг-остатка в процессе коксования смеси грозненских парафинистых нефтей от начала деструктивного разложения (365 °С) до образования коксового пирога (430 °С)

Разложение Вигнера—Кирквуда также использовали для того, чтобы показать, что квантовомеханические аналоги групповых интегралов Майера (разд. 2.4) не имеют успеха, как в классическом случае [60]. Несостоятельность проявляется впервые при члене порядка /г . [c.58]

Перегонка. Простая перегонка не может дать удовлетворительного разделения жидкостей с близкими температурами кипения. Поэтому она применяется только для грубого разделения на широкие фракции. Так, при химическом групповом анализе бензины и керосины разделяются на стандартные фракции 60—95, 95—122, 122—150 °С и другие перегонкой с дефлегматором. Перегонка при температурах выше 200 °С проводится под вакуумом во избежание термического разложения высокомолекулярных углеводородов. [c.56]

Разложение величины 100 lg(—) на атомные и групповые слагаемые [c.330]

Правая часть уравнения (У1П.31) представляет собой формальное разложение некоторой функции в ряд по степеням Рассмотрим общий член этого ряда. Из графика этой функции (рис. 53) видно, что / / отлична от нуля только для достаточно малых расстояний между молекулами I и / (л7<Зго). Поэтому условие / 7=7 0 означает одновременно, что молекулы I и / образуют некоторую пару . Произведение /12/23 отлично от нуля только при одновременном малом значении обеих величин Г12 и Г23. Благодаря этому говорят, что /12/23 относится к тройке частиц. Вместе с тем сразу нужно подчеркнуть, что не существует простого соответствия между числом сомножителей в произведении П/,/ и отмеченными групповыми взаимодействиями молекул. [c.252]

Опыт 25.10 (групповой). В цилиндрическую пробирку поместить несколько кристаллов нитрата серебра, укрепить пробирку горизонтально в штативе и осторожно нагреть небольшим пламенем горелки до полного разложения соли. Какие газы при этом выделяются Что остается в пробирке Пробирку с содержимым сдать лаборанту. [c.235]

Анализ процесса теплопотребления при термическом разложении тяжелых нефтяных остатков и их групповых компонентов подтверждает консекутивный механизм образования конечного продукта — кокса кроме того, следует предположить возможность прямого перехода полициклических углеводородов в асфальтены минуя стадию смолообразования. [c.59]

Коксование — это процесс выделения новой фазы. Влияние хода термического процесса на концентрацию асфальтенов в жидких продуктах и на растворимость асфальтенов в них может сильно изменять состояние асфальтенов и процесс коксообразования. Для этого процесса большое значение имеет природа дисперсионной среды, т. к. процесс разложения асфальтенов может происходить в плохом растворителе (преимущественно содержащем алканы) или хорошем — ароматическом. Поэтому определение оптимального состава нефтяных остатков, подвергаемых коксованию, является важной задачей, Реологические характеристики и групповой состав нефтяных остатков являются необходимыми данными, позволяющими детально разобраться в процессе. Так, быстрое возрастание вязкости коксующейся массы приводит к образованию кокса с мелкозернистой структурой и беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов мезо-фазы. [c.104]

Влияние температуры было изучено на маслах разного группового состава. Наиболее характерные результаты, приведенные на рис. 8, получены на эталоне 1, из которого видно, что скорость его разложения возрастает наиболее заметно при температурах от 20 до 80°. Относительно небольшое дальнейшее ускорение реакции разложения имеет место при повышении температуры до 100 . Почти то же, но в несколько меньшей степени, имело место при испытании масел с различным содержанием ароматических углеводородов. [c.272]

Рис. 3. Изменение по времени в групповом составе при коксовании крекинг-остатка грозненской нефтесмеси от начала деструктивного разложения (365°) до образования в остатке коксового пирога (430°).

Существуют и принципиально иные подходы к описанию реального ассоциированного пара, применимые к системам в широком интервале давлений и температур. Так, в работе [201 ] использован подход, сочетающий теорию ассоциативных равновесий с уравнением состояния флюидных фаз. При расчете свойств обратимо диссоциирующих газов нашел применение метод [202], основанный на групповых разложениях термодинамических функций (по степеням активности мономерных частиц). К реальному ассоциированному пару приложима дырочная модель, описанная в гл. IX. [c.197]

Можно отметить следующие закономерности изменения группового состава торфов. Содержание битумов в них изменяется в пределах 1,2—17,7 %. Содержание битумов в торфах верхового и переходного типов прямо пропорционально связано со степенью разложения. В торфе низинного типа содержание битумов связано с содержанием в минеральной его части кальция. Более кальцинированный торф, т.е. имеющий большую величину pH солевой вытяжки, имеет пониженное содержание битумов. [c.95]

Как окислительно-восстановительные, так и все прочие реакции удобно объединить в несколько типов, основываясь на особенностях их протекания образовании сложных веществ из более простых, разложении сложных веществ на простые и т. д. Во многих случаях они имеют специфические групповые названия. Наиболее важные из них вместе с характерными примерами приведены ниже [c.124]

В расчетах, основанных на использовании теории возмущений, большую помощь оказывает применение теории групп. На основе теоретико-группового рассмотрения, или учета симметрии, удается показать, что многие интегралы оказываются тождественно равными нулю. Всякое наблюдаемое свойство системы должно быть инвариантным при любом преобразовании симметрии системы. Другими словами, наблюдаемые величины должны быть скалярными, а не векторными, операторными и т. д. С теоретико-групповой точки зрения это означает, что любой интеграл (или любая другая функция, представляющая наблюдаемую величину) должен преобразовываться по полносимметричному неприводимому представлению группы, к которой относится данная система. (Полносимметричное представление является единственным скалярным представлением группы и таким, в котором каждый элемент группы отображается на скаляр, равный + ) Поскольку каждую функцию или оператор, входящие в интеграл, можно отнести к некоторому неприводимому представлению (или к комбинации неприводимых представлений) группы и поскольку известны правила умножения для представлений, нетрудно определить представление, по которому преобразуется любая подынтегральная функция. Если это представление не совпадает с полносимметричным представлением или не содержит его в себе, то нет никакой необходимости проводить вычисление интеграла, так как заведомо известно, что он должен быть равен нулю. В расчетах по теории возмущений на основании такого анализа можно, например, установить, равна ли нулю поправка первого приближения к энергии и какие коэффициенты в разложении первого порядка для волновой функции или в разложении второго порядка для энергии оказываются равными нулю. [c.115]

Ранее были приведены данные, свидетельствующие о том, что термическое разложение, сопровождающееся превращением масел и смол в асфальтены происходит уже при нагреве нефтяных остатков до 370 °С. На рис. 12.31 показано изменение группового состава крекинг-остатка (смесь Грозненских парафинистых нефтей) при его нагреве до 430 °С. На рис. 12.32 приведены данные по изменению молекулярной массы компонентов остатка по мере развития процесса. [c.783]

На третьем этапе (температура выше 413 °С) возрастает скорость реакций разложения компонентов масел и смол. Выход газообразных продуктов здесь превышает их образование в границах первого и второго этапов более чем в 10 раз. Молекулярная масса всех групповых компонентов уменьшается. Для этого этапа характерны реакции разложения компонентов масел и смол и образования асфальтенов. При достижении некоторой концентрации асфальтенов (в данном случае 23 масс. %) происходит быстрый переход системы из жидкого состояния в твердое. [c.784]

На третьем этапе (температура выше 410 °С) возрастает скорость реакций разложения компонентов масел и смол. Выход газообразных продуктов здесь превышает их образование в границах первого и второго этапов более чем в 10 раз. Молекулярная масса всех групповых компонентов уменьшается. Для этого этапа характерны реакции разложения компонентов масел и смол и [c.750]

На рис. 2 представлены днффереивдальные кривые теплопо-требления при tepмичe кOм разложении групповых компонентов гудрона котуртепинской нефти. (Вид кривых ДТА групповых компонентов гудрона мангышлакской нефти аналогичен). [c.56]

Выход целевых продуктов пиролиза из нефтяного сырья зависит от конструкции пирозмеевиков, группового состава сырья и установленных рабочих параметров процесса конечной температуры пирогаза на выходе из печи давления углеводородного сырья и времени его пребывания в зоне реакции. Следует заметить, что конечная температура пирогаза является одним из показателей глубины разложения сырья. Разложение сырья зависит также от температурного профиля, установленного в печи по длине пнрозмеевика. Управляя температурой нагрева сырья в пирозмеевике, можно в некоторых пределах варьировать состав получаемых продуктов пиролиза. [c.22]

Математически слабым местом в приведенных выше выводах является вопрос существования (т. е. сходимости) разложения (2.49) для р (или для 1п Н) по степеням г. Мы предположили его существование, и во всех случаях, которые будут рассмотрены, это предположение справедливо. Однако в существовании сходимости нет полной гарантии, и можно представить особые случаи сильно вырожденных или сильно взаимодействующих систем, для которых разложение (2.49) недействительно. (Мы уже упоминали случай полностью ионизированного газа.) Более совершенные методы вывода, в которых большое внимание уде-, лялось развитию группового разложения, были разработаны Стиллингером и Кирквудом [25]. Они нашли, что в общем случае разложение формально можно получить, но коэффициенты будут функциями параметра разложения г. Таким образом, в самом общем случае не представляется возможным явно выделить г для ряда по давлению (2.49) и ряда по плотности (2.55), или, иначе говоря, уравнение состояния в вириальной форме не всегда существует. Тем не менее можно сделать следующий вывод если вириальное уравнение состояния существует, то мы можем рассчитать вириальные коэффициенты из функций распределения. Точная область сходимости до сих пор остается до конца не выясненной, хотя эти разложения схо--дятся в ненулевой области для некоторых потенциалев взаимодействия, как уже отмечалось в разд. 1.4. [c.40]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Бессероводородные методы анализа предполагают замену сероводорода на другие групповые реагенты тиосульфат аммония, сульфид натрия, сульфид аммония, образующие, как и Нз8, с катионами металлов сульфиды. Они не имеют существенных преимуще,ств перед Н25. Предложены органические соединения, осаждающие катионы в виде сульфидов в момент своего разложения, например, тиоацетат аммония, тиоацетамид, тритиокарбонат аммония, тиомочевина, диэтил-дитиокарбаминат и другие ( 30). Все они осаждают ионы металлов в виде сульфидов. Поэтому им свойственны все недостатки сероводоро- [c.148]

На рис. 3 приведены данные по количественной оценке процесса теплопотребления в завйсимости от степени превращения нефтяных остатков и их групповых компонентов. Видно, что при коксовании исходных гудронов и групповых компонентов до степени превращения 20% наблюдается интенсивное теплопотребление, после чего наступает индукционный период равновесия, в течение которого процесс разложения идет с очень незначительным поглощением тепла. При степени превращения 80—90% вновь начинается интенсивное теплопоглощение. Увеличение ароматичности исходного продукта приводит к уменьшению периода, и при равновесии асфальтенов вторичного происхождения он отсутствует. Период равновесия смол значительно больше, чем тот же период полициклической ароматики. По своему ха- [c.58]

Рис. 3. Теплопотребление в т1роцессе разложения гудронов мангышлакской (1), котуртепинской нефти и их групповых компонентов (2) а — гудрон б — парафино-нафтеновые углеводороды в — моноциклические углеводороды г — бициклические углеводороды д — полициклические углеводороды в — смолы ж—г-асфальтены.

Весьма тонкопористые угли могут быть получены при термическом разложении некоторых полимеров, например поливи-нилиденхлорида (сарановые угли). На фабриках химической чистки активированные угли применяют в индивидуальных или групповых адсорберах для улавливания и возвращения в производство паров три- или перхлорэтилена, содержащихся в воздухе при проветривании одежды в обезжиривающей машине. [c.235]

Термическое разложение и возникает опасность местнйх загораний. Возможность местных загораний превращается в неизбежность, если только подсушенное топливо будет выгружено из атмосферы дымового газа в атмосферу воздуха. Поэтому шахтные слоевые сушилки, по-видимому, вообще мало пригодны для групповых сушильных систем с последующей подачей топлива открытыми транспортерами к отдельным потребителям. В принятой схеме агрегата подсушенное топливо непосредственно поступает в швельшахту, не соприкасаясь с кислородом воздуха. Поэтому оказалось возможным применить весьма глубокую сушку топлива газами высокой температуры без опасений о возможном загорании щепы. [c.81]

Согласно т. наз. методу групповых разложений, состояние системы рассматривается в виде совокупности комплексов (групп), состоящих из разного числа молекул, и крнфигурац. интеграл распадается на совокупность групповых интегралов. Такой подход позволяет представить любую термодинамич. ф-цию реального газа в виде рада по степеням плотности. Наиб, важное соотношение такого рода-вириальное ур-ние состояния. [c.418]

Групповой анализ нефтей 3/458-465 Групповые уравнения состояния 5/72 Групповые частоты колебаний молекул 2/854 Групповых разложений метод 4/828 Грушевая ассенцш 2/359 Грэма соль 3/367 Грюиайзена правило 3/98 Грюнвальда-Уиистейиа уравнение 2/942 [c.587]

Работа над схемой параллельно-последовательных преобразований берет начало еще с конца 20-х годов прошлого столетия. Вопросами изучения кинетики термического разложения нефтяных остатков и их групповых компонентов занимались многие исследователи М.Д. Тиличеев, А.Н. Саханов, С.Н. Обрядчиков, Е.В. Смидович, А.Ф. Красюков, М.Е. Левинтер, Р.З. Магарил, [c.63]

Рис, 3. Теплопотребление в процессе разложения гудронов мангышлакской (1), котуртепинс-кой нефти и их групповых компонентов (2) [c.58]

Результаты исследования процессов жидкофазного окисления индивидуальных веществ и нефтяных остатков показали, что на кинетические параметры окисления и свойства битумов может оказывать влияние материал реактора, в частности обычная сталь. На поверхности металла адсорбируются наиболее полярные ингредиенты из среды окисляемых веществ. Это определяет их преимущественную трансформацию синтез смол из кислородсодержащих веществ (через реакции конденсации), разложение пероксвдов и рекомбинацию радикалов. В границах II этапа окислительных превращений ускоренной деструкции подвергаются наиболее высокомолекулярные компоненты мицеллы, поэтому в битуме оказывается значительно больше масел и меньше асфальтенов по сравнению с битумами, имеющими такую же температуру размягчения, но полученными без применения катализатора. Одинаковая температура размягчения битума при меньшей массовой доле смол и асфальтенов объясняется их меньшей молекулярной массой и достигается за счет их большей мольной доли в битуме. Такое изменение группового состава положительно отражается на свойствах битума. Увеличивается пенетрация и индекс пенетрации, понижается температура хрупкости битума и возрастает его теплостойкость. В результате ускоренного протекания реакций рекомбинации радикалов значительно возрастает стабильность. Повышение стабильности каталитически окисленных битумов происходит в тем большей степени, чем она ниже у битумов, полученных без катализатора. [c.747]

Групповые гаэохроматографтеские методы. Разделение газожидкостной хроматографией. Детектирование компонентов по хлор-иону после их каталитического сжигания и поглощения продуктов термического разложения раствором щелочи [c.50]

Температура кипения циклоалканов выще температуры кипения алкенов или алканов с тем же числом атомов углерода в молекуле. Плотность соединений этой группы выще плотности соответствующих нормальных алканов, но ниже плотности аренов, (Это свойство иногда используется для определения группового состава фракций нефти). Наличие радикалов-заместителей резко снижает температуру плавления углеводорода, и тем значительнее, чем меньще углеродных атомов содержит алкильный заместитель Циклоалканы от нормальных алканов при одинаковом числе атомов С в молекуле отличаются большим показателем преломления, Циклоалканы - полярные углеводороды, поэтому имеют больший коэффициент адсорбции, чем алканы, Циклоалканы имеют меньшую температуру разложения, чем арены. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология