Вязкость растворов высокомолекулярных

Долгое время высокую вязкость растворов высокомолекулярных соединений объясняли большой сольватацией макромолекул. Однако впоследствии, в связи с обнаружением сравнительно незначительной сольватации макромолекул, пришли к убеждению, что отклонения вязкости растворов высокомолекулярных соединений от законов, которым подчиняются растворы низкомолекулярных веществ, следует объяснить особенностями гидродинамики систем, содержащих вытянутые и гибкие макромолекулы и наличием в них ассоциатов и легко разрушаемых структур. [c.459]

Вязкость растворов, содержащих макромолекулы, обычно выще вязкости растворов низкомолекулярных соединений и коллоидных растворов тех же концентраций. Например, у растворов каучука аномально высокая вязкость наблюдается уже при концентрациях порядка 0,05%. Только очень разбавленные растворы высокомолекулярных соединений можно считать подчиняющимися законам Ньютона и Пуазейля. Вязкость растворов высокомолекулярных веществ не подчиняется также закону Эйнштейна и возрастает с увеличением концентрации. Графически эта зависимость изображается кривой, обращенной выпуклостью к оси концентраций. [c.459]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений [c.220]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений. В отличие от чистых жидкостей и истинных растворов низкомолекулярных веществ, вязкость даже сильно разбавленных истинных растворов высокомолекулярного соединения всегда очень велика и не подчиняется уравнению Ньютона (I, 37) и Пуазейля (I, 71). Вязкость растворов высокомолекулярных соединений выражают обычно или через относительную вязкость [c.364]

Полимерные соединения растворяются гораздо медленнее, чем обычные вещества. Растворителями для них, как правило, служат низкомолекулярные продукты. На первой стадии растворения идет процесс набухания, при котором полимер, многократно изменяя свой объем, сохраняет, однако, свою форму. Вязкость растворов высокомолекулярных соединений во много раз превышает вязкость концентрированных растворов низкомолекулярных соединений. При добавлении значительного количества растворителя достигается достаточная текучесть в широком диапазоне температур. Это наблюдается, например, у лаков и клеев на основе полимерных материалов. [c.380]

С увеличением концентрации вязкость растворов высокомолекулярных веществ резко возрастает, так как при этом растворенные частицы образуют структуры. Объем свободного растворителя быстро уменьшается, потому что часть его оказывается иммобилизованной в петлях структур. При увеличении внешнего давления структуры разрушаются, растворитель освобождается, вязкость уменьшается. Когда вся структура оказывается разрушенной, растворы высокомолекулярных веществ подчиняются постулату Ньютона и закону Пуазейля. Поэтому аномальную вязкость таких растворов называют также структурной вязкостью. [c.192]

При повышении температуры увеличивается интенсивность движения сегментов, что препятствует образованию структур, и вследствие этого отклонение от законов Ньютона и Пуазейля при повышенных температурах наблюдается в меньшей степени. Кроме того, при повышении температуры понижается истинный коэффициент внутреннего трения, что также обуславливает понижение вязкости раствора. Здесь, однако, уместно отметить, что повышение температуры не всегда ведет к понижению вязкости раствора высокомолекулярного вещества. Такое понижение характерно для растворов, содержащих сильно разветвленные макромолекулы, у которых сегментарный тип движения мало выражен. Вязкость растворов, содержащих длинные неразветвленные молекулярные цепи, с повышением температуры может даже повышаться из-за увеличения интенсивности движения сегментов, препятствующего ориентации макромолекулы в потоке. [c.463]

Большинство молекул полимеров обладает цепеобразным строением, а также способностью ассоциироваться друг с другом. Это и является причиной высокой вязкости растворов высокомолекулярных соединений. [c.207]

Повышение вязкости растворов высокомолекулярных веществ при введении в них различных добавок объясняется либо увеличением взаимодействия макромолекул друг с другом в результате освобождения под влиянием примесей активных мест на молекулярных цепях, либо образованием химических связей между молекулами полимера и примесей (действие окислов металлов, альдегидов). Понижение вязкости.также можно объяснить двумя причинами либо деструкцией макромолекул под влиянием примесей (действие аммиака, альдегидов, кислот и т. д.), либо уменьшением взаимодействия цепей друг с другом в результате взаимодействия примесей с активными группами макромолекулы. [c.465]

На основании подобных же рассуждений нетрудно представить, как будет изменяться вязкость раствора высокомолекулярного электролита, его осмотическое давление или объем набухающего студня при введении в систему низкомолекулярного индифферентного электролита. [c.472]

В заключение характеристики причин нарушения агрегативной устойчивости растворов ВМВ кратко остановимся на явлении старения. Это явление в основном проявляется в самопроизвольном изменении вязкости раствора высокомолекулярных веществ. Ранее, когда к растворам ВМВ подходили с тех же позиций, как и к типичным коллоидным растворам, изменения вязкости объясняли медленно протекающими процессами пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда доказана гомогенность растворов ВМВ, такое объяснение не может быть признано обоснованным. В данное время изменения вязкости растворов ВМВ при стоянии объясняют воздействием на молекулярные цепи присутствующего в системе кислорода. Кислород может вызвать деструкцию макромолекул либо приводить к связыванию отдельных нитевидных молекул в большие образования. В первом случае будет происходить уменьшение вязкости, во втором — увеличение. Аналогично действовать на вязкость растворов высокомолекулярных веществ способны и некоторые другие примеси. [c.365]

Наконец, на вязкость растворов высокомолекулярных веществ может влиять введение в раствор небольших количеств некоторых веществ. Из практики, например, известно, что вязкость растворов эфиров целлюлозы при введении все возрастающих количеств спирта сначала падает, а затем возрастает. Подобные же явления наблюдаются л при введении в. эти же растворы воды. При добавлении в растворы эфиров целлюлозы солей алюминия, железа, свинца, кальция, магния и цинка, как правило, вязкость повышается при введении некоторых мыл она уменьшается, [c.464]

Первые попытки описания свойств высокомолекулярных соединений на основе представлений классической химии привели (20—30-е годы) к коллоидной теории строения высокомолекулярных соединений, так как некоторые особенности растворов высокомолекулярных соединений были близки к свойствам уже хорошо известных в то время коллоидных систем. Так, вязкость растворов высокомолекулярных соединений в десятки и сотни раз превышает вязкость истинных растворов низкомолекулярных соединений. Высоковязкие растворы были известны лишь для тех низкомолекулярных веществ, молекулы которых при растворении ассоциируются в мицеллы — коллоидные частицы (примером может служить коллоидный раствор мыла в воде). По размеру молекул высокомолекулярные соединения тоже близки к коллоидным частицам и очень далеки от молекул низкомолекулярных соединений, образующих истинные растворы (например, раствор мыла в спирте). Такая формальная аналогия между растворами высокомолекулярных соединений и коллоидными растворами привела к тому, что все высокомолекулярные соединения рассматривались как коллоиды. [c.50]

Вязкость растворов высокомолекулярных соедиие ний. ......... . ....... [c.404]

По вязкости растворы высокомолекулярных веществ резко отличаются от растворов низкомолекулярных веществ и от золей. При одной и той же концентрации вязкость растворов полимеров значительно больше вязкости растворов низкомолекулярных веществ, и с увеличением концентрации она быстро возрастает (рис. 104). Такая высокая вязкость растворов высокомолекулярных соединений, даже при низкой концентрации, объясняется наличием в системе длинных гибких макромолекул. Вязкость жидкости можно определить как сопротивление жидкости передвижению одного ее слоя относительно другого. Громадные, вытянутые и гибкие макромолекулы увеличивают силу трения между слоями, т. е. увеличивают вязкость. [c.256]

Сейчас следует считать, что изменение вязкости растворов высокомолекулярных веществ при стоянии происходит в результате [c.467]

Подобное изменение обш,ей и структурной вязкости растворов высокомолекулярных препаратов КМЦ можно объяснить следую-ш им образом. При добавлении низковязкого препарата КМЦ к высоковязким образцам на величину обш ей вязкости водных [c.37]

Значения К VI а находят в справочной литературе, для этого необходимо знать тип полимера и растворителя и температуру измерений. В последнее время установлено, что при определении характеристической вязкости растворов высокомолекулярных соединений вместо измеряемого времени истечения чистого растворителя лучше использовать время истечения растворителя, находимое экстраполяцией кон- [c.327]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений изменяется в весьма широких пределах в зависимости от концентрации температуры, наличия примесей, а также внешних механических воздействий (взбалтывание, перемешивание). По характеру вязкости даже относительно малоконцентрированные растворы высокомолекулярных соединений должны быть отнесены к числу структурированных систем. Длинные нитевидные молекулы, связанные с растворителем и перепутанные друг с другом, образуя сложную сетку, являются причиной аномально высокой вязкости растворов. Повышение температуры, увеличивающее подвижность макромолекул, уменьшающее степень связи их с растворителем и уменьшающее вязкость растворителя, несколько снижает вязкость растворов высокомолекулярных соединений. Механические воздействия приводят к обратимому явлению тиксотропии, т. е. к разрушению структурных сеток, вызывающему временное, подчас значительное уменьшение вязкости системы. [c.180]

Вследствие значительной вязкости растворов высокомолекулярных соединений процеживание их возможно лишь сквозь крупнопетлистые сетки — марлю, марлю с ватой, ткани, сита. Фильтрование возможно лишь для малоконцентрированных и обычно нагретых растворов или при применении давления. [c.180]

Измерения вязкости растворов высокомолекулярных веществ, а также ряда коллоидных растворов, суспензии и эмульсий показали, что вязкость этих систем не является постоянной величиной она зависит от условий измерений, в первую очередь от скорости движе-иия жидкости в вискозиметре. Вычисленная по уравнению Ньютона вязкость в этом случае является чисто условной величиной и называется эффективной вязкостью. Жидкости, не обладающие постоянной вязкостью, называют неньютоновскими или аномальными. [c.127]

При низких значениях pH среды макромолекулы белка диссоциируют только по основному типу и, следовательно, по всей их длине расположены только положительные заряды, электростатическое отталкивание которых выпрямляет скрученные макромолекулы. В большом избытке кислоты из-за высокой концентрации посторонних ионов степень диссоциации белка уменьшается и макромолекулы вновь скручиваются в клубки. Аналогичная картина наблюдается в щелочной и сильно щелочной средах. С изменением формы макромолекул, естественно, связано и изменение ряда свойств раствора высокомолекулярного соединения. Например, вязкость раствора высокомолекулярного соединения с выпрямленными макромолекулами больше, чем с макромолекулами, скрученными в плотные клубки. [c.362]

Так как вязкость сильно изменяется с температурой, измерять ее следует при строго определенной температуре (обычно при 20 С). Вязкость растворов высокомолекулярных соединений зависит как от концентрации, так и от их молекулярного веса при одинаковой концентрации растворов вязкость повышается с увеличением молекулярного веса полимера. Вязкость является важной технической характеристикой и в значительной мере обусловливает области применения полимерных продуктов. [c.108]

При определении вязкости растворов высокомолекулярных соединений предполагается, что растворенные молекулы ведут себя как твердые частицы, обладающие любой формой (эллипсоиды, шары, стержни и др.). [c.30]

В отличие от гидрофобных коллоидов вязкость растворов высокомолекулярных соединений зависит от способа их приготовления и меняется со временем обычно относительная вязкость увеличивается. Кроме того, вязкость растворов ВМС зависит от температуры при повышении температуры она быстро умеш>шается. [c.336]

Результаты измерений, представленные на рис. 1—3, показывают, что вязкость растворов всех изученных образцов сильно зависит от скорости истечения раствора. Аномалия вязкости растворов высокомолекулярных препаратов (образец № 1) наблюдается уже при концентрации 0,01% (рис. 1). С увеличением концентрации раствора зависимость вязкости от градиента скорости резко возрастает. Так, вязкость 1%-ного водного раствора образца № 1, измеренная при С = 1750 сек. , равна 27,6 сантп-пуаза, а измеренная прп С = 30 сек." Ч равна 62,4 сантипуаза. [c.28]

Вязкость растворов высокомолекулярных соединений сохраняет всо особенности В. п., по ио мере перехода к разб. р-рам проявление ее становится все менее яр1С0 выран ениым. См. такн е Гибкость цепных молекул, Текучесть высокомолекулярных соединений. [c.362]