Фосфиниты

МИХАЭЛИСА-БЕККЕРА РЕАКЦИЯ, синтез фосфорорг. соед. алкилироваиием или арилированием солей нейтральных гидрофосфорильных соед. (фосфитов, фосфинитов и фосфонитов щелочных металлов) при действии алкил- или арилгалогенидов или др. алкилирующих или арилирующих агентов, напр. [c.94]

Прямая поликонденсация открывает возможность для успешного проведения поликонденсационного процесса непосредственно между дикарбоновыми кислотами (а не их производными), диаминами, гликолями и подобными соединениями при умеренной температуре (например, 80-100 °С) в растворе за счет использования в этих процессах специальных конденсирующих агентов. Последние образуют реакционноспособные производные с одним из мономеров, которые далее реагируют in situ с мономером противоположной природы. В качестве конденсирующих агентов применяют различные соединения трех- и пятивалентного фосфора [фосфиты, например трифенилфосфит (РЬО)з, фосфиниты КгРОАг, фосфо-ниты ROF(OAr)2, фосфонаты RPO(OAr)2 и др.], тозилхлориды, хлористый тионил, арилсульфохлорид, пикрилхлорид и т.п., часто в сочетании с другими соединениями. Например, высокоэффективными являются каталитические системы, содержащие в своем составе (наряду с трифенилфосфитом) [c.288]

Смесь 0,03 моля кислоты (I) и 0,018 моля гексаметилсилазана нагревают при перемешивании 0,5 ч при температуре 115-120%, а еатем перегоняют в вакууме. Выход фосфинита (П) 7.0 г (86%), Т(шп = 109-П1°С (I мм рт.ст.), Т д = 26 8 , = 1,0277, 1ГЬ = 1,5575, 5 р = 95,98 м.д. [c.249]

К нагретым до кипения 0,17 моля диброметана прибавляют по каплям при перемешивании в течение 30 мин смесь 0,14 моля дибром этана и фосфинита (Ш, полученного из 0,062 моля кислоты (I) и 0,037 моля гексаметилдисилазана. После 30 мин нагревания при температуре 115-120% из реакционной смеси отгоняют триметил-бромсилан и избыток дибромэтана (температура паров 90-125%). [c.250]

В токе углекислого газа 2,4 г фосфинита (I) медленно прибавляют к избытку СС >1( Наблццается экзотермическая реакция. После охлаждения до кошатной температуры выпадает осадок окс1ща (П), Продукт представляет собой мелкие иглы, выход 2,3 г (69%), [c.265]

К раствору 2,0 г (0,5 моля) фосфинита (1) в 30 мя безводаого эфира добавляют несколько кристаллов фосфорана, затем к этой смеси при перемешивании добавляют. 0,9 г (0,09 моля) Х-нитро-Х-пропена с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 20-30%. Через полчаса вцдедяющиеся кристаллы отфильтровывают. [c.329]

Длина радикальной цепи для триэтилфосфита значительно короче, чем фосфонита и фосфинита, что объясняет меньшую. скорость окисления триэтилфосфита по сравнению с этилдиэтилфосфи-нитом и диэтилэтилфосфонитом. [c.63]

Наблюдаемое различие в скоростях автоокисления для фосфинов, фосфинитов, фосфонитов и фосфитов связано, по-видимому, не толЬ ко со способностью заместителя участвовать в автоокислении на Тадии зарождения и развития цепей (это BtiHHHHie, как нами отмечено, определяется положением алкильной группы в гомологическом ряду). Необходимо учитывать также влияние заместителя при атоме фосфора на образование и свойства промежуточных фосфоранильных радикалов, в частности возможность их взаимодействия с кислородом. [c.64]

Зафиксировать катион-радикал СвНвРОСНз методом ЭПР не удалось, но в условиях избытка фосфинита обнаружены нитроксильные [c.145]

Отсутствие поляризации фосфинита (должна происходить в соответствии со схемой 2) объясняется коротким временем релаксации ядер Р в этом соединении ввиду его обратимого комплексообразо-вания с собственным катион-радикалом, что находит выражение в резком уширении и сдвиге резонансного сигнала фосфинита, как было отмечено ранее. [c.146]

Взаимодействие хлорфосфинов (2, 3) со спиртами в присутствии триэтиламина протекает по обычной схеме с образованием фосфонитов и фосфинитов (12), которые легко превращаются в фосфонаты и фосфинаты (13). [c.61]

Перегруппировка Арбузова не происходит в случае а-галогенальдегидов и протекает лишь в малой степени при реакциях фосфинитов и фосфонитов. [c.313]

Триалкилфосфины и продукты их окисления (фос-фонаты, фосфиниты, фосфиты, фосфаты) 8 соединений [183] [c.359]

Интенсивное изучение этой реакции в последнее десятилетие привело в ряде случаев к изменению старых представлен11Й о строении продуктов взаимодействия фосфитов или фосфинитов с а-галоидкарбонильиыми соединениями. [c.10]

Арбузовская перегруппировка и реакция Перкова являются конкурирующими реакциями. В зависимости от строения исходных веществ и условий реакции могут образовываться преимущественно (или исключительно) эфиры 2-оксоалкилфосфоновых кислот или винилфосфаты. Кроме этих двух реакций при взаимодействии фосфитов или фосфинитов с а-галоидкарбонилькы-ми соединениями иногда наблюдаются окислительно-восстано-вительные процессы. [c.10]

А. А. Петров, Э. Е. Пифантьев исследовали пути синтеза фосфитов и фосфинитов углеводов как промежуточных продуктов синтеза фосфорилированных сахаров. Ю. А. Ждановым созданы методы получения алифатических и гетероциклических С-гликозидов на основе ацетогалогеиоз, в частности с использованием разнообразных фосфоранов в реакции Виттига. [c.104]

Пентаалкоксифосфораны, например (36), были получены при взаимодействии фосфитов с диалкилпероксидами (уравнение 17). Аналогичные реакции протекают с циклическими фосфитами, амидофосфитами, фосфонитами и фосфинитами. В этой реакции с некоторым успехом использовали также циклические пероксиды (37) (уравнение 18) аналогичная реакция с 3,4-бис(трифторме- [c.30]

Среди других фосфорорганических соединений производные кислот трехвалентного фосфора занимают видное место, что определяется главным образом их высокой и разносторонней реакционной способностью не обсуждая этого вопроса подробнее, отметим только, что многие вещества, имеющие значение для техники и сельского хозяйства, например, пестициды, пластификаторы, стабилизаторы пластических масс и масел, экстрагенты, часто получаются с использованием органических фосфитов, фосфонитов или фосфинитов. [c.323]

Основной причиной плохой изученности фосфитов, фосфонитов и фосфинитов полиолов является высокая лабильность этих соединений применявшиеся ранее методы их синтеза часто давали неудовлетворительные результаты из-за жесткости условий ведения реакции и выделения агрессивных побочных продуктов, разрушавших целевые вещества. В связи с этим мы поставили перед собой задачу разработать новые эффективные методы фосфорилирования спиртов, а также подробно изучить и усовершенствовать некоторые ранее известные реакции. [c.323]

Подавляющее число высокомолекулярных веществ, имеющих практическое значение, получено главным образом путем полимеризации мономеров с кратными связями или реакциями переэтерификации, этерификации, амидирования мономеров, содержащих соответствующие группы с гликолями и диаминами. Эти два способа применяются в настоящее время и при синтезе фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. Следовательно, в химии высокомолекулярных фосфорсодержащих веществ для получения полимеров не используются специфические реакции синтеза фосфорсодержащих органических соединений, к числу которых относятся реакции Арбузова и Михаэлиса. В данной работе мы применили реакцию Арбузова как метод получения полимерных веществ типа полиэфиров фосфиновых кислот. Так, при нагревании циклических фосфипитов с небольшим количеством иодистого метила в запаянной трубке образуется полпфосфонат. Первоначальным актом полимеризации является взаимодействие циклического фосфинита с иодистым метилом [c.292]

Образовавшийся фосфонат, содержащий в эфирной группе иод, вовлекается в реакцию с другой молекулой циклического фосфинита, вследствие чего образуется дифосфонат, также содержащий в эфирной группе атом галоида. Затем дифосфонат реагирует с третьей молекулой фосфинита и так далее. В результате многократного повторения процесса алкилирования получается полифосфонат следующего строения [c.292]

Циклические фосфпниты—бесцветные подвижные жидкости, перегоня-юш иеся в вакууме, растворимые в обычных органических растворителях, не растворимы в воде. Полученные фосфиниты легко окисляются окислами азота до фосфонатов. Так, при действии на фенил-(1,3-пропилен)фос-финит указанного окислителя с хорошим выходом получается финил-(1,3-пропилен)фосфонат [c.293]

Синтезированные фосфиниты изучались в реакции полимеризации в разных условиях. Исследовалось влияние количества иодистого метила, температуры и времени нагревания на молекулярный вес и качество полимера. В ряде опытов получены твердые полифосфонаты. Полученные соединения плохо растворимы в четыреххлористом углероде, хлороформе, эфире, лучше — в бензоле. Условия полимеризации и данные о свойствах полученных полифосфонатов сведены в таблицу. [c.293]

Полимеризация циклических фосфинитов [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология