Состав—выход диаграммы соединений

На рис. 60 приводим диаграммы выход — состав, сопоставленные с диаграммами Д2 — состав Из диаграмм, приведенных на этом рисунке, следует, что в большинстве случаев максимум на диаграммах выход — состав, указывающий на истинный состав образующихся соединений, совпадает с максимумами на диаграммах Д2 — состав. Совпадение положения максимумов наблюдается для систем с настолько ассоциированными компо- [c.230]

Рис. 62. Диаграмма выход — средний состав при образовании соединения переменного состава

Рис. 77. Диаграмма выход—состав при образовании соединении переменного состава. На графиках указан средний состав образующихся соединений а — система этанол—метанол в бензоле 6 — система ацетон — этанол в бензоле.

Метрика химической диаграммы в противоположность топологии занимается количественными геометрическими соотношениями. Н. И. Степанов произвел исследование сингулярных точек диаграммы состав — свойство, в результате чего пришел к выводу, что порядок алгебраической кривой, которая определяет количество или выход химического соединения, образовавшегося в равновесной системе, определяется числом атомов, входящих в молекулу соединения. Так, например, образование соединения АВ, составленного из двух атомов, определяется обыкновенной гиперболой второго порядка. Соединению АВ , составленному из трех атомов, отвечает непрерывная гипербола третьего порядка и т. п. Эти геометрические образы привлекли все его внимание и послужили основой для классификации этого 200 [c.200]

Основной инструмент физико-химического анализа — диаграмма состояния для изучения необратимых реакций — имеет ограниченное применение, но диаграммы состав—свойство оказались весьма полезными как для выявления новой реакции, так и для количественной оценки ее эффективности. Для обоснования методов синтеза особенно полезны диаграммы состав— свойство, где свойством является количественный показатель протекания реакции — выход синтезируемого соединения, скорость его образования, индукционный период начала реакций и др. [c.167]

Начало построения диаграмм состав—выход реакции на основе закона действующих масс было положено Степановым в 1924 г. [37]. Позднее кинетические показатели реакции — индукционный период и скорость превращения при условии непрерывного изменения состава — были применены Степановым и Корниловым [554, 555] для изучения условий выделения металлических соединений из твердых растворов. [c.168]

Рис. 110. Диаграмма состав—выход соединения АВ по реакции А + В ji АВ

Стехиометрия основной реакции и побочных направлений определяется построением кривых выхода вещества по каждому из исходных соединений в зависимости от молярной доли прибавляемого соединения, отнесенной к одной доле исходного соединения [647]. В табл. 8 приводится расчет диаграмм состав—выход химической реакции при образовании соединения АВ, а на рис. 110—112 показаны диаграммы состав—выход, полученные при образовании соединений АВ и АВз постоянного состава и подверженных диссоциации. [c.175]

Рис. 111. Диаграмма состав—выход соединения АВ

Количественное проведение обменной реакции в отсутствие растворителя, когда соединение, являющееся целью синтеза, при нагревании покидает зону реакции, не вызывает затруднений. Построение диаграмм состав—выход реакции проводится для обменных реакций, осложненных побочными взаимодействиями, в частности термическим разложением продукта реакции. Рассмотрены гетерогенные реакции, сопровождающиеся выделением одного из продуктов реакции в газообразном состоянии, что создает более благоприятные условия для выявления сущности превращений. [c.204]

При таком подсчете но диаграмме Д — состав определяют вероятный состав соединения (коэффициенты р ж д) ж решают уравнение (У,19) методом последовательных приближений. В первом приближении полагают, что степень ассоциации компонентов А и В не изменяется в ходе реакции, т. е. что / = /, и выход реакции рассчитывают по формуле = [c.230]

При сильном взаимодействии между компонентами равновесные концентрации т и величины / значительно отличаются от концентраций и факторов / после смешения. В этих случаях положение максимума на диаграммах Д2 Щ — состав заметно отличается от истинного положения максимумов на диаграммах выход — состав. Это особенно проявляется при взаимодействии кислот со спиртами, образующими соединения состава АВа (В— спирт). В разбавленных растворах положения максимума совпадают, а в концентрированных максимум соответствует соотношению АВ, но диаграмма выход — состав и в этих случаях указывает на образование соединения АВ . [c.231]

I Во многих случаях диаграммы выход — состав имеют рациональный максимум, указывающий на стехиометрический состав соединения, а диаграммы отклонение — состав имеют иррациональный максимум, не отвечающий стехиометрическому составу соединения. Все это говорит о том, что [c.231]

Рассмотрим ироцесс разделения данной смеси с использованием экстрактивной кристаллизации. Пусть концентрация высокоплавкого компонента в исходной смеси равна Ср- В результате простой фракционной кристаллизации из такой исходной смеси получаем чистый компонент А и маточник концентрацией Се1- Далее к последнему добавляем растворитель в таком количестве, чтобы концентрация получающейся тройной смеси лежала в точке Р иа тройной диаграмме. После кристаллизации тройной смеси получаем дополнительное количество компонента А и маточник 5. Путем отгонки растворителя от маточника 5 получаем бинарную смесь состава Сдг, которая также может быть подвергнута простой фракционной кристаллизации. В результате получаем кристаллы, состав которых соответствует молекулярному соединению s, и маточник Се - Маточник третьей ступени кристаллизации 1 может быть соединен с маточником первой ступени того же состава и направлен после разбавления на вторую ступень кристаллизации. Хотя экстрактивная кристаллизация в данном случае не позволяет перейти через точку, соответствующую молекулярному соедипепию, все же при ее использовании значительно расширяется диапазон разделения и увеличивается выход компонента Л. [c.279]

Рис. 65. Диаграмма выход—средний состав образующихся соединений при образовании соединения переменного состава

Первые работы в области количественного физико-химического анализа, т. е. установления связи между характером диаграммы свойство — состав и количеством образующегося в системе соединения, связаны с именем И. И. Степанова [186, 187], который вывел и экспериментально обосновал уравнения связи выхода реакции с константой равновесия и аналитическим составом системы. [c.175]

К этому же времени относятся также работы Степанова [41] по метрике химической диаграммы, впервые подошедшего к объяснению взаимосвязи состава и прочности химического соединения в виде диаграмм состав — свойство на основе закона химического равновесия. Этими работами одновременно было положено начало построению закономерностей состав — свойство, когда свойством является выход образующихся химических соединений. [c.9]

Интерес к этому направлению работ вполне оправдан, поскольку обобщения касаются большого числа объектов, имеющих иногда практическое значение. Однако ни в работах Степанова, пи в работах всех перечисленных авторов не дается обоснованного объяснения часто наблюдаемому явлению смещения максимума ликвидуса и диаграмм состав—свойство по оси состава, которое, например, было установлено в системах хлораль—вода (см. рис. 33, б) или алюминий—магиий(см. рис. 14). С другой стороны, необходимо заметить, что уже в случае соединения АВо математический анализ получаемых уравнений состав—свойство оказывается очень сложным, а для вывода уравнения выхода реакции образования соединения АВд, по-видимому, возникли бы еще большие трудности. [c.35]

Применение метода физико-химического анализа к необратимым реакциям синтеза изучено еще мало по сравнению с равновесными системами. Сложность реакций, проводимых в ншроких интервалах изменения температуры, давления, концентрации других компонентов и растворителей, ведет к наложению на основную реакцию ряда побочных. Задача выявления основного направления взаимодействия, как можно было видеть в главах VIII, IX, решается, если реакцию в целом рассматривать как систему заданной компонентности и применять для обозрения всех возможных реакций графическое построение, разработанное для равновесных систем, и одновременно рассматривать диаграммы состав—выход синтезируемых соединений. [c.243]

В настоящей монографии рассмотрено приложение метода физико-химического анализа к изучению различных классов неорганических соединений. Применялись и классическая равновесная диаграмма плавкости, и изотерма растворимости, и политерма разложения — для необратимых реакций, и предложенный для изучения сложных необратимых реакций метод построения диаграмм состав—выход реакции. Это была проверка на практике основных положений метода физико-химического анализа. [c.248]

Наши расчеты отклонения свойств от аддитивности, вызванного реакцией, на основании криоскопических данных Удовенко показали, что анилин взаимодействует с ацетоном с образованием соединения состава АВ. Таков же состав соединения анилина с метиловым и этиловым спиртами, хотя максимум на этих диаграммах сильно размыт. Исследование системы анилин — нитробензол указывает на образование соединения состава один к одному. Криоскопические исследования Б. М. Красовицкого, Е. И. Вайля № О. М. Савченко и произведенные ими расчеты выхода реакции показали, что о-и ге-толуи-дины взаимодействуют с бутиловым спиртом и образуют соединение состава АВ . [c.252]

Это особенно проявляется при взаимодейств1ии кислот со спиртами, образующими соединения состава АВг (В —спирт). В разведенных растворах положения максимумов совпадают, а в концентрированных максимум Д2/п соответствует соотношению АВ, но диаграмма выход—состав и в этих случаях указывает на образование соединения АВг. [c.430]

Во многих случаях диаграммы выход—состав имеют рациональный максимум, указывающий на стехиометричесний состав соединения, а диаграммы отклонение, вызванное реакцией — состав — иррациональный максимум, не отвечающий стехио метричеокому составу соединения. Все это говорит о тем, что максимум, соответствующий иррациональному составу на диаграммах свойство—состав, отклонение, вызванное реакцией — состав, может быть следствием не только малой устойчивости образованного соединения, но и результатом изменения степени ассоциации реагирующих компонентов. [c.430]

Исследования взаимодействия карбоновых кислот и фенолов с диоксаном, произведенные криоскопическим методом автором совместно с Спивак, показали, что диоксан образует два ряда соединений АВ и АаВ (В—диоксан). Для обнаружения соединений состава АаВ строили диаграммы, в которых в качестве одного компонента рассматривали кислоты, а другого—смесь кислот с диоксаном в соотношении один к одному. Диаграммы Д—состав и выход—состав в этих случаях указывают на образование соединения состава АВА. Энергия присоединения первой молекулы кислоты к диоксану значительно больше, чем второй, показатель константы нестойкости (рКиест) соединения [c.278]

Н. С. Курнаков впервые указал на геометрические образы, отвечающие существованию в системах недиссоциированных (точнее малодиссоциированных) соединений. Такими образами являются заостренные максимумы или минимумы на кривых свойств ( сингулярные максимумы или минимумы), переходящие в складки ( сингулярные складки) на поверхностях многокомпонентных систем. Он также показал, что форма изотермы свойства зависит от степени диссоциации хилшческого соединения, изменяясь от размытого экстремума к сингулярному (рис. 17). Однако объяснение происхождения экстремумов на диаграммах состав — свойство, отвечающих образованию химических соединений, данное Н. С. Курнаковым, не обоснованно. Более правильное и математически обоснованное объяснение происхождения экстремумов на кривых свойства реальных систем можно дать в результате анализа описывающих их математических функций, как это сделал Н. И. Степанов на примере уравнения выхода реакции. Однако выход реакции — частное свойство системы. С помощью анализа функции выхода нельзя установить общие геометрические образы на кривых свойства, отвечающие существованию в системе химических соединений. Для того чтобы получить ответ на этот вопрос, необходимо вывести и проанализировать обшре уравнения свойства системы. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология