Приготовление катализаторов скелетные

Классифицируют катализаторы по способам производства, учитывая особенность метода приготовления и химическую природу катализатора [3]. Принимая это за основу, контактные массы условно делят на осажденные, на носителях, полученные механическим смешением компонентов, плавленые, скелетные, природные, органические, цеолитные и коллоидные. [c.95]

При сильном измельчении, когда размеры частиц начинают приближаться к размерам атомов и молекул, изменяется удельная каталитическая активность катализаторов [10, 25]. Как правило, их удельная активность ниже удельной активности этих компактных веществ [10, с. 79]. При изменении способа приготовления катализатора изменяется не только дисперсность, но и состав катализатора. В зависимости от исходного соединения и типа восстановителя, готовые катализаторы могут содержать водород, серу, фосфор, бор, углерод и другие вещества [10, с. 104]. Платиновые металлы содержат на поверхности примеси углерода, которые удаляются с большим трудом [28, с. 137]. Скелетные катализаторы могут содержать интерметаллиды и оксиды металлов, водород и другие вещества, поэтому удельная активность катализаторов, приготовленных различными способами, может быть различной. [c.32]

Если промывание водой вести в отсутствие водорода, то получается катализатор несколько меньшей активности. Такой катализатор был назван Адкинсом скелетным никелевым катализатором W-5. Приготовление катализатора без стадии интенсивной водной промывки приводит к получению скелетного никеля W-7. Этот содержащий щелочь катализатор, приготовление которого весьма просто, особенно удобен для гидрирования фенолов, нитрилов и карбонильных групп. [c.81]

Из всего вышесказанного можно сделать выводы об условиях, необходимых для приготовления активных скелетных катализаторов [c.214]

Никелевые катализаторы — скелетный никелевый катализатор, никель восстановленный, смешанные никелевые катализаторы, никель на носителе — являются активными катализаторами низкотемпературного восстановления и гидрирования водородом в жидкой фазе. Высокая активность этих катализаторов обусловлена наличием водорода, сорбированного в процессе их приготовления [1—3]. Препятствием к широкому промышленному применению этих катализаторов в непрерывных процессах восстановления является их быстрая дезактивация вследствие обезводороживания. В производственных условиях свойства катализатора и режим процесса должны быть таковы, чтобы нормы расхода катализатора были наименьшими. [c.419]

Приготовление дейтерированного скелетного никелевого катализатора . Катализатор получают согласно указаниям Мозинго - из.менениями -, состоящими в том, что конечное нагревание проводят в течение 1 часа при 50° с последующей трехкратной промывкой диоксаном (по 25 мл) при центрифугировании. [c.108]

Современные представления о механизме процессов ВДС сераорганических соединений под действием скелетного никеля обобщены Боннером и Гриммом [71. Авторы отмечают разноречивость имеющихся данных по этому вопросу, что, по-видимому, объясняется различием в свойствах катализаторов, применявшихся теми или иными исследователями. Несмотря на то, что эффективность ВДС сильно зависит от состояния скелетного металла, никаких систематических исследований по установлению количественных выводов в этой связи не было предпринято. Наиболее важные из факторов, определяющих активность скелетного металла, именно, количество адсорбированного водорода, характер связи последнего с металлом, химический состав материалов, из которых приготовлен катализатор,— не поддают я стандартизации [8, 9]. [c.257]

Крупп и др. [204] предложили использовать в качестве катализатора скелетную платину, приготовленную разложением сплава платины и алюминия. [c.313]

Несмотря на свою кажущуюся простоту, каталитическое гидрирование требует от химика большой тщательности в работе. Это относится к приготовлению катализаторов в их различных формах металлические черни — мелкие порошки свежевосстановленных металлов, получаемые из окислов платины или палладия восстановлением водородом непосредственно в реакционной среде скелетные [c.73]

Приготовленный или полученный в результате очистки на вибромельницах сплав по мере необходимости подвергают активации. Активация состоит в обработке щелочью сплава до 40%-ного содержания алюминия. В результате образуется скелетный катализатор, наружный слой которого представляет собой пористую губку из мелкодисперсного никеля, промотированного титаном. [c.161]

Возможно ли образование р-гидридных фаз при иных способах приготовления катализаторов, например, при образовании скелетного никеля в результате растворения алюминия из Ni — А1-сплава, что сопровождается выделением больших количеств атомарного водорода [c.113]

Метод приготовления катализатора часто оказывает сильное влияние на активность его в реакциях изомеризации алкенов. Окись алюминия, приготовленная осаждением из изопропилата алюминия, обладает активностью в реакциях скелетной изомеризации [1], в то время как осажденная из щелочного раствора оказывается значительно менее активной [86]. Окись алюминия, содержащая фтор, более активна в реакциях изомеризации, чем приготовленная пептизацией уксусной кислотой [69]. Температура прокаливания также оказывает влияние на активность окиси алюминия. [c.86]

Скелетные катализаторы [3, 149, 150] получают сплавлением активных и неактивных составляющих с последующим выщелачиванием последних. Все они отличаются высокой активностью, простотой приготовления, хорошей теплопроводностью и износоустойчивостью удаление неактивной части сплава достигают различными приемами обработкой водой или раствором щелочи, соды, кислоты обычно нри повышенной температуре и давлении. [c.129]

В программу включены задачи по следующим разделам. I. Каталитическое гидрирование. Приготовление катализаторов 1. Платиновая чернь 2. Платина, осажденная на угле и асбесте 3. Палладиевая чернь 4. Палладий, осажденный на угле и асбесте 5. Никель на асбесте 6. Никель на окиси алюминия 7. Никель на пемзе с растворимым стещом 8. Никель на кизельгуре 9. Никель по Багу 10. Скелетный никель Ренея И. Медь на асбесте 12. Осмиевый катализатор. [c.229]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Боруцкий П.Н. Способ приготовления катализатора скелетной изомеризации олефинов. Патент РФ № 1319893, заяв. 23.09.86. [c.911]

Никель Ренея представляет собой сплав, содержащий алюминий и 30—50% никеля. Для приготовления катализатора — скелетного никеля (никеля Ренея) — сплав выщелачивают едким натром. Для этого 15 мл 20%-ного раствора едкого натра охлаждают в бане со льдом до 10 °С и вносят при перемешивании в течение 2 ч небольшими порциями 3 г сплава Ренея. Температура не должна превышать 25 °С [c.103]

В дальнейшем японскими учеными [13] было исследовано влияние пространственного эффекта заместителей на гидрирование дизамещенных циклогексенов над металлическими катализаторами (скелетный никель, Р1, КЬ и Рс разного способа приготовления). При этом в ряде случаев для трактовки полученных результатов они успешно применяли конформационный подход. Сводка экспериментальных данных дана в табл. 1. [c.26]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

Теория пресыщения С. 3. Рогинского. Роль химических и физических нарушений. Газовое промотирование. Действие контактных ядов. Отравление и модифицирование катализаторов (контактов). Роль свободной энергии в процессе приготовления катализаторов. Элементы статистической теории активной поверхности. Типы неоднородности поверхности. Контролирующая полоса и различные зависимости активности катализаторов от количества яда. Исследование природы скелетного никелевого катализатора (работы Фрейндлина). [c.218]

Из числа специальных катализаторов рассмотрим сначала относящиеся к группе так называемых сплавных скелетных катализаторов. Создание скелетной структуры, при которой металл находится в особо активной форме, достигается выщелачиванием другого металла из его сплава с данным металлом. Наиболее широко известные катализаторы этого типа были впервые предложены Ренеем [11,53]. Катализатор по Репею приготовляют сплавлением равных весовых количеств требуемого металла и алюминия с последующим растворением алюминия в водном растворе едкого натра. Скелетные катализаторы приготовляют из никеля, кобальта и железа, а также из комбинаций кремния с кобальтом или никелем [12]. Рассмотрим в качестве примера методику приготовления железного скелетного катализатора [13]. [c.13]

До появления скелетного никеля в лаборатории широко применяли в качестве катализатора никель на носителе. Методика приготовления катализатора никель на кизельгуре по Коверту, Коннору и Адкинсу [ИЗ] приведена ниже. [c.82]

Скелетные катализаторы известны с 1925 г., когда Реней - предложил новый метод приготовления активных форм N1, Со, Ре и Си путем сплавления этих металлов с А1 или Si с последующим удалением последних элементов при помощи щелочи. При этом металл-катализатор получается в весьма активном состоянии. Следует заметить, что почти аналогичные приемы приготовления активно действующих катализаторов были известны и до предложения Ренея. Так, было описано получение катализаторов путем сплавления щелочных или щелочноземельных металлов с Си, N1, Р1 или Сг с последующим удалением из полученных сплавов первых". Весьма оригинальным и самостоятельным явилось авторское свидетельство , выданное в 1929 г. А. А. Багу, Т. П. Егупову и Д. Ф. Волокитину на способ приготовления катализатора, образующегося при выщелачивании сплава N1—А1 с помощью 3"о-ного раствора КаОН. [c.7]

Кроме активности и избирательности (см. Катализ)—свойств, определяемых химич. составом, применяемые в пром-сти К. должны обладать высокой поверхностью, достаточной механич. прочностью, малой распыляемостью, малой спекае-мостью, сопротивляемостью контактным ядам, в ряде случаев — легкостью регенерации и т. д. Поэтому за стадией подбора обычно следует разработка метода приготовления катализатора в форме, удобной для практич. использования. Для образования максимальной новерхности К. готовят в виде порошков, высокодисперсных тел или тел с высокопористой структурой. Окисные К. чаще всего получают осаждением гидроокисей из р-ров их солей с последующим их прокаливанием, а также непосредствеиным термич. разложением карбонатов, оксалатов, ацетатов и др. солей. Металлические К. чаще всего готовят восстановлением их окислов водородом или другими газами. Скелетные никелевые К., употребляемые для реакций гидрогенизации, получают сплавлением Ni, с А1 с последующим выщелачиванием А и образованием высокопористой структуры. [c.242]

Состояние водорода, удерживаемого скелетным металлом, является до сих пор предметом дискуссии. По-видимому, ближе всех к решению вопроса подошли Кокс и Эммет [10], которые применили различные методы исследования, в том числе измерения скоростей выделения водорода, анализ поверхности, рентгеноструктурный и дифференциальный термический анализ, измерения плотности и магнетометрию. На основании такого разностороннего подхода они сделали вывод о том, что состояние усто11-чивого водорода (остающегося после хранения приготовленного катализатора не менее одного месяца) следует трактовать скорее как частичное замещение водородом атомов никеля в кристаллической решетке металла, нежели как физическую адсорбцию или простое растворение. Часть водорода, по крайней мере в свежеприготовленном катализаторе, по-видимому, удерживается относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, поскольку почти половина водорода теряется уже в процессе хранения при комнатной температуре. Кокс и Эммет [И], кроме того, установили, что поверхность никеля Ренея является металлической только на 20%, а на 80% — неметаллической, скорее всего за счет А1.Рз. [c.258]

Поль [17] описал нике.певые катализаторы скелетного типа, приготовленные из никель-алюминиевых сплавов с добавкой кобальта или хрома или молибдена, которые содержали 52% алюминия и 48% двух других металлов. [c.110]

После этих ранних исследований были разработаны усовершенствованные методы приготовления катализатора [11] в связи с этим в дальнейшем было исследовано активирующее действие хлорной платины на улучшенные скелетные никелевые катализаторы, в частности на катализатор типа W- [40, 41]. Адкинс и Биллика отметили, что добавка малых количеств триэтиламина оказывает благоприятное действие на гидрогенизацию карбонильных соединений, сокращая примерно наполовину время, необходимое для проведения гидрогенизации альдегидов и кетонов. Либер с сотрудниками исследовали гидрогенизацию многих соединений, применяя хлорную платину и триэтиламин в отдельности и вместе. В случае кетонов использование одной хлорной платины приводит к полному отравлению катализатора, тогда как триэтиламин сокращает время, необходимое для полной [c.112]

Некоторые исследователи отмечают, что окись алюминия совершенно не катализирует скелетную изомеризацию, а имеющиеся противоположные данные они объясняют возможными загрязнениями катализатора анионами киСлот. Однако это справедливо лишь для низких температур (< 200°С). В ряде работ показано, что окись алюминия, приготовленная из очень чистых веществ, обладает некоторой активностью при температурах выше 30О С. Например, при изомеризации н-пентенов на AI2O3 при 400 °С выход метилбутенов составлял 28% (масс.) на пропущенный -пентен [13]. [c.145]

При приготовлении катализаторов операция выщелачивания используется для получения скелетных металлических катализаторов Ренея. В этих случаях сплавы каталитически активных металлов N1, Со, Ре, Си, Ag, Ке с алюминием или магнием обрабатываются раствором щелочи или кислоты для растворения и удаления последних. В промышленной практике применяется почти исключительно никель Ренея, условия приготовления которого изучены в наибольшей степени. Получению и применению скелетных катализаторов посвящена монография [78], [c.184]

При уменьшении расстояний между центрами создаются благоприятные условия для протекания реакции по Sjv2-MexaHH32tfj Никелевые катализаторы независимо от способа приготовления (никелевый скелетный, никель на кизельгуре, никель по Уруши-бара) обладают, по-видимому, такой структурой поверхности, что расстояния между активными центрами не превышают 10 А. На них гидрогенолиз феноксипропионата протекает с обращением конфигурации (см. табл. 74). [c.288]

Приведены результаты исследования процесса восстановления нитробензола до фенилгидроксиламина в гетерогенном растворителе бензол — вода на различных гидрирующих катализаторах (скелетный никель, промотированный скелетный никель, катализаторы на основе никеля, палладия, хрома и других элементов на носителях). Показано, чтр- скелетный никель из испытанных образцов является наиболее селективным в данном процессе. На таком катализаторе, приготовленном из промышленного никель-алюминиевого сплава, содержащего около 0,3% железа и до 0,1% меди, при найденных оптимальных условиях выход фенилгидроксиламина может быть достигнут до 60% при выходе анйлина до 15%, считая на загруженный на реакцию нитробензол. [c.83]

Известны классификации катализаторов по способам их изготовления. Так, предложена классификация промьшленных катализаторов по технологии их приготовления [2, 3]. В основу классификации таких катализаторов положены особенности их приготовления. Исходя из этого промышленные катализаторы разделены на следующие группы [2] 1) осажденные 2) катализаторы на носителях 3) природные 4) плавленные 5) скелетные (металлические) 6) органические. Авторы этой классификации [2] отмечают, что она не универсальна и неполна. [c.7]

Условия приготовления почти всех катализаторов, особенно катализаторов гидрирования, обычно являются хорошо охраняемыми промышленными секретами. Как уже говорилось, катализатор часто характеризуют его химическим составом. Так, можно сказать, что в данной реакции используют никелевый катализатор, но если не раскрыты другие сведения, включая подробную информацию об условиях его приготовления, то прнме-неииый катализатор все еще не описан. Это относится и к скелетным катализаторам. [c.110]

В настоящее время в лабораторной практике и в химической промышленности широкое распространение получили скелетные сплавные катализаторы, частично лишенные указанных недостатков. Первые исследования в этом направлении были сделаны Ре-неем и А. А. Баггом [16, 17]. Реней разработал способы приготовления сплавов активных металлов (N1, Со и др.) и инертных элементов (А1, 51 и др.) и получал из них катализаторы путем полного удаления последних элементов с помощью щелочей или других реагентов. [c.33]

Изучение экспериментальных данных показывает, что при выщелачивании всех сплавов, не содержащих СидАЦ, образуется катализатор, представляющий собой скелетную медь и небольшое количество СигО, причем соотношение меди и алюминия в сплавах не влияет на параметры решетки скелетной меди. Размер кристаллов до некоторой степени зависит от содержания компонентов и колеблется в пределах 11—9 нм, в то время как, по данным [56], катализаторы, приготовленные из монокристаллов медленно охлажденного СиЛ12, имеют размеры кристаллов 10—100 нм. [c.53]

В 1934—1936 гг. были опубликованы интересные данные по так называемым сплавным или скелетным катализаторам. Было установлено, что сплавы никеля или кобальта с алюминием или кремнием после частичного растворения алюминия (кремния) дают весьма удобные скелетные катализаторы. Наилучшие результаты показал силав никель-кобальт-кремний. При чистых исходных материалах высший выход жидких углеводородов составлял 96 см на 1 м газа (содерл авшего 23% СО и 46% Нз), а с техническими исходными материалами —80%. Сравнение осажденных катализаторов со сплавными показывает, что первые дают более высокие выходы (на 10—20%) и обладают большей длительностью жизни. Однако, на стороне сплавных имеются другие преимущества, а именно приготовление сплавных катализаторов проще, металлический их характер делает эти катализаторы идеальной средой для отвода тепла реакции, а малый объем (в 10 раз меньший по сравнению с рав- [c.192]

В качестве исходного материала для гидрирования были взяты асфальтены, выделенные к-пентаном из ромашкинской (девонской) нефти, с мол. весом 1700 и элементным составом (в %) С 84,04 Н 7,96 8 4,70 и О 3,30 (по разности). Катализатором служил скелетный никель, приготовленный из сплава N1—А1 (1 1). Влияние количества катализатора на глубину гидрирования асфальтенов показано в табл. 34. Учитывая то, что в присутствии 1 1-Ренея процессы изомеризации и деструктивного гидрирования становятся заметными уже при 200°С, опыты по гидрированию асфальтенов велись в интервале температур 100—150° С. При 100° С и продолжительности процесса 40 час. общая степень [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология