Сакурада

Сакурада с сотрудниками [14, с. 99 76] полагают, что скорость реакций алкоголиза и гидролиза увеличивается вследствие адсорбции щелочного катализатора на гидроксильных группах полимера, ускоряющего омыление соседних ацетатных групп. Скорость реакции может быть описана уравнением [c.77]

Эффект автоускорения наблюдается при щелочном алкоголизе и гидролизе ПВА в спиртах и смесях спиртов и ацетона с водой. В то же время в водно-щелочной среде образуется сополимер ВС и ВА с неупорядоченной структурой. По мнению Сакурада, отсутствие автокаталитического эффекта в водной среде вызвано трудностью адсорбции полимером щелочи из воды, по сравнению с адсорбцией из водно-ацетонового раствора. Авторы работ [77, 78] также считают, что снижение скорости щелочного гидролиза ПВА с повышением концентрации воды согласуется с сорбционной теорией автокатализа, так как вода сольватирует ион ОН и тем самым ухудшает его взаимодействие с гидроксильной группой звена ВС. [c.77]

Для ряда ПВТ определены параметры X и д в уравнении Марка-Куна-Хаувинка-Сакурады (табл. 2). [c.119]

Параметры К и а в уравнении Марка-Куна-Хаувинка-Сакурады (20 °С) [c.119]

По данным Сакурада и др. [50], прочность и теплостойкость полиэтиленовых волокон при облучении у-пучами в вакууме возрастают, а на воздухе понижаются. [c.182]

Сакурада [14] рассчитал также кинетические константы реакции щелочного гидролиза полиметилакрилата разной микроструктуры и сопоставил их с константой скорости гидролиза метилизо-бутирата, который может служить низкомолекулярной моделью [c.39]

Эмпирический подход используют также при исследовании гидролиза (сольволиза) поливинилацетата. Еще в начале 40-х годов было обнаружено, что как щелочной, так и кислотный гидролиз этого полимера протекает с автоускорением [90, 91]. В 1968 г. Сакурада [92] предложил для описания кинетики щелочного гидролиза поливинилацетата следующее уравнение [c.228]

Если рассматривать реальные разбавленные растворы полимеров, модель, послужившая основой для вывода уравнения (1.121), является слишком упрощенной, и поэтому трудно говорить о согласии этого уравнения с экспериментальными данными. По этой, причине, как будет показано ниже, гораздо чаще применяется эмпирическое уравнение Марка [30] — Хаувинка [31] — Сакурады [32] [c.45]

Те же реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта были исследованы Сакурада [14], который получил для констант скорости гидролиза образцов поливинилацетата разной микроструктуры значения, близкие к результатам Фуджи. Для изотактического образца =0,14 л/(моль-мин) для атактического — 0,21—0,23 и для полимера с большим содержани- [c.38]

Метод, связывающий вязкость и молекулярный вес. В основу этого метода положено то, что экспонента а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады (разд. 9.1.2) равна 0,5 для статистического клубка в тета-растворителе. [c.44]

Эти данные свидетельствуют о важной роли пространственных факторов, определяющих возможность образования промежуточного циклического соединения (напомним, что ускоряющий эффект в этой реакции обусловлен анхимерным содействием прореагировавших групп). Не удивительно поэтому, что при сравнительном изучении кинетики реакций бифункциональных моделей и соответствующих полимеров (в длинной цепи которых могут быть существенно иные стерические напряжения, т. е. иные потенциалы вращения вокруг связей и наборы возможных конформаций, нежели у низкомолекулярных аналогов) наблюдаемые эффекты соседних групп, как правило, не совпадают по величине. Так, Сакурада и др. [43] наблюдали меньший ускоряющий эффект ОН-групп в гидролизе этиленгликольдиацетата по сравнению с гидролизом поливинилацетата. А в гидролизе моно-п-нитроанилида глутаровой кислоты карбоксильная группа вообще не влияет на реакционную способность нитроанилидной группы, хотя при гидролизе сополимеров акриловой кислоты с п-нитроанилидом акриловой кислоты наблюдается ускоряющий эффект соседних звеньев [44]. [c.173]

Для полидисперс1Шх линейных полимеров средневязкостный мо-лекулярный вес (М ) определяется из уравнения Марка — Хоувинка — Сакурады [c.135]

Рис. 9.4. Зависимость Марка — Хоувинка — Сакурады для данного полимера в растворе.

Уравнение Марка — Хоувинка — Сакурады [уравнение (9,19)] не справедливо также для разветвленных полимеров. Средневязкостный молекулярный вес, вычисленный с использованием этого уравнения, для разветвленных полимеров будет ниже, чем для соответствующих линейных полимеров (особенно в области более высоких молекулярных весов). Для того чтобы расчет был правильным, необходимо знать функцию молекулярновесового распределения, функцию распределения точек ветвления, структуру ветвлений. [c.137]

Характеристические вязкости полидисперсных образцов определяются из уравнения Марка — Хоувинка — Сакурады (разд. 9.1.2) [c.59]

Опубликовано несколько программ для обработки данных ГПХ с помощью ЭВМ. Исходными являются данные самописца, полученные при анализе, константа а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады и калибровочная кривая, ЭВМ выдает данные о пяти средних молекулярных весах, кривых дифференциального и интегрального МВР со стандартными отклонениями, а также об абсолютном МВР с коррекцией на приборное аксиальное размывание. [c.68]

Арранз [79] обнаружил, что значение автокаталитического эффекта т не зависит от количества щелочного катализатора, и это, по его мнению, противоречит идее Сакурада о локальной концентрации катализатора. Арранз предложил другую теорию автокаталитического эффекта, согласно которой облегчение нуклеофильной атаки на карбонильный атом углерода вызвано образованием водородной связи между гидроксильной группой и карбонилом соседней эфирной группы [c.78]

Сакурада и Окамура в работе о молекулярных соединениях целлюлозы определили, что соединение хлорной кислоты с целлюлозой имеет состав 2(СбН1о05) пНС104-2/гН20. [c.31]

Если мы исходим из набора цепей конечных размеров и разрываем их случайным образом, проблема становится значительно более сложной даже в том случае, если принять, что все цепи имеют одинаковую длину. Этот вопрос рассматривали Кун [1], Монтролл и Симха [2 , Сакурада н Окамура [3] и другие. [c.86]

Браунштейн с сотр. [98] нашли, что полимер, полученный с, ° ЗпСи в толуоле при —78 °С, дает четкие синглеты как для метиль-ных, так и для метиленовых протонов, тогда как полимер, синтезированный с нафталинидом натрия в тетрагидрофуране, дает в спектре два дополнительных а-метильных пика в слабом поле. Три а-метильпых пика были приписаны тт-, тг- и гг-последовательно-стям в порядке возрастания экранирования, так как предполагалось, что первый полимер является высоко синдиотактическим. Сакурада и др. [99] установили, что наиболее экранированный пик преобладает в спектрах полимеров, полученных с целым рядом инициаторов, и становится доминирующим в спектрах полимеров, полученных с инициаторами Циглера и катионными инициаторами они изменили на противоположное отнесение, предложенное Браунш тейном и др. [98], поскольку по рентгенографическим данным предполагалось, что наиболее стереорегулярные полимеры были изотактическими. [c.96]

Те же уравнения в другой приближенной форме получили Сакурада и Окамура 20] и использовал Еллинек 121] при обработке экспериментальных данных, полученных при термической деструкции полистирола, про-текаюш,ей позаконуслучая. Эти уравнения можно вывести из уравнения (33) следующим образом. Допустим, что Л/ц настолько велико, что разность между Л/, и Л/,)—1 ничтожно мала тогда замена в уравнении (33) всех о ч приведет к выражению [c.104]

Однако эти работы только качественно констатировали эту связь, не касаясь природы ориентации волокна. В последнее время были опубликованы работы Го и Кубо [9], Сакурада и Хутино [10], Хоземана [И] и Кубо и Ко-хамару [12], в которых ориентация волокна рассматривается в конечном счете также с точки зрения Марка и Мейера и, естественно, не делается попытки изучения стабильности ориентации волокна. [c.19]

Сакурада и Памбу [212] получили синдиотактический полимер винилхлорида, подвергая облучению у-лу амп клатратное соединение винилхлорида с мочевиной. [c.56]

На этом втором этапе развития наших представлений о химическом поведении полимеров и макромолекулярных реакциях важную роль сыграли работы Сметса, Моравца и Сакурада по изучению полимераналогичных реакций. На основании работ этих химиков, а также исследований включившихся в разработку области макромолекулярных реакций Харвуда, Клеспера, советских ученых Платэ, Литмановича и ряда других в настоящее время можно сформулировать основные отличия в химическом поведении макромолекулярных объектов по сравнению с соответствующими низкомолекулярными аналогами. [c.17]

Сакурада Итиро, Докл. на конф. но полимерам, 1944. [c.148]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.86 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.340 , c.343 , c.353 , c.363 , c.364 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.17 , c.18 , c.50 , c.50 , c.54 , c.56 , c.58 , c.59 , c.65 , c.71 , c.71 , c.72 , c.86 , c.96 , c.96 , c.129 , c.130 , c.186 , c.191 , c.442 , c.443 , c.444 , c.446 , c.451 , c.460 , c.463 , c.464 , c.465 , c.466 , c.488 , c.488 , c.773 , c.786 , c.789 , c.791 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.326 , c.327 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология