Полиметилметакрилат соотношение молекулярный

Согласно соотношению (II. 3), переходам при более высоких температурах соответствует возбуждение подвижности более крупных фрагментов цепочки. Можно предположить, что процесс при самой низкой температуре отвечает проявлению колебательной подвижности фрагмента макромолекулы минимального размера. Очевидно, для полимеров простого молекулярного строения им может быть одна связь главной цепи, тогда как в случае стериче-ски более затрудненных полимеров (полистирол, полиметилметакрилат и их производные, и т. п.) ответственным за такой переход может оказаться и подвижность в боковой группе. [c.52]

Объемное соотношение вода мономер в суспензионной полимеризации обычно от 2 1 до 4 1. Если реакция осуществляется при атмосферном давлении, то температура ее не превышает температуры кипения мономера и воды. Под давлением процесс полимеризации в суспензии может быть осуществлен при более высокой температуре. Например, гранульный полиметилметакрилат, пригодный для изготовления изделий методом прессования, получают в автоклаве при 120—134° С. В реакционную смесь очень часто вводят смазочные вещества (лауриловый спирт или стеариновую кислоту), термостабилизаторы полимера, например диоктилсульфид, регуляторы молекулярного веса и т. д. [c.335]

Как было рассмотрено выше (раздел П.З), две движущиеся рядом растворимые цепи отталкиваются, а нерастворимые полимерные цепи при контакте склонны к притяжению. Этот последний эффект часто даже более существен, чем можно было бы ожидать на первый взгляд, поскольку для типичных низкомолекулярных полимеров, являющихся в практических системах якорными компонентами привитых сополимеров-стабилизаторов, длина и жесткость цепей таковы, что степень самоскручивания (т. е. степень внутримолекулярной сегментальной ассоциации) чрезвычайно мала. Например, соотношение длины и диаметра для типичной якорной цепи полиметилметакрилата с молекулярной массой несколько тысяч равно 10 1. Такая молекула может быть сравнима по гибкости с толстостенной резиновой трубкой длиной 30 см и диаметром 2,5 см [c.288]

Рис. 11, построенный по данным табл. 3, показывает, что это соотношение соблюдается для высокомолекулярных образцов, деполимеризующихся в результате термической реакции при 220°. Однако было найдено, что скорость деполимеризации при фотореакции, проведенной при строго определенных условиях при 163°, уменьшается только от 70 до 56% в час при увеличении молекулярного веса от 60 ООО до 900 ООО. Согласно уравнению (3), скорость реакции в этом случае должна была бы уменьшиться почти в 4 раза. Ниже будет показано, что значение k, при этой температуре сравнительно невелико. Это, очевидно, является следствием понижения скорости диффузии радикалов друг к другу в высоковязкой среде. Было установлено [13], что в интервале температур, при которых вязкость расплавленного полистирола велика, увеличение молекулярного веса от 86 ООО до 560 ООО может привести к повышению вязкости в 10 раз. Можно ожидать, что и в случае полиметилметакрилата изменение вязкости будет величиной того же порядка, вследствие чего значение может сильно уменьшаться при повышении молекулярного веса. Увеличение длины кинетической цепи будет почти точно компенсировать уменьшение скорости инициирования, в результате чего полная скорость почти не будет зависеть от молекулярного веса. С другой стороны, при 220° полимер представляет собой достаточно подвижную жидкость, и поэтому изменения вязкости, а следовательно, н k при изменении молекулярного веса будут сравнительно невелики. [c.43]

Для некоторых систем полимер—растворитель зависимость Ig [i]] от Ig М не является лиргейной в широком диапазоне молекулярных масс. При этом вид графиков Ig [i]] от ]g М определяется как соотношением L и Л, так и качеством растворителя. Для достаточно гибких цепей, таких, как полистирол, полиметилметакрилат, полиэтилен, полиизобутилен, наблюдается увеличение пока- [c.180]

Найдено соотношение между [т]] и молекулярным весом в диапазоне от 10 до 4-10 при 21° С (0 — точка) [т]] = 4,6-10" М (в этилацетате) Показана возможность определения молекулярного веса и полидисперсности полимеров с помощью электронного микроскопа 3141 и акустическим методом Найдено, что молекулярный вес полиметилметакрилата в привитом сополимере целлюлозы с метилметакрилатом, полученным с церийаммонийнитратом, выше, чем молекулярный вес гомополимера 31 [c.619]

В насгоящей работе рассмотрены вязкостные, прочностные и термомеханические свойства смесей полиметилметакрилата (пММА) с сополимером метилметакрилата и бутилакрилата (ММА—БА). Для исследований использовали промышленный образец пММА марки Дакрил (молекулярная масса 1-10 , индекс расплава при 190°С — 1,6 г/10 мин.). В качестве модификатора вязкостных и механических свойств пММА использовали сополимер ММА—БА состава, % 60 ММА, 40 БА (характеристическая вязкость в ацетоне при 25° С составляет 0,25 индекс расплава при 100°С—1,2 г/10 мин.). Необходимые для исследований смеси готовили на лабораторном экструзионном реометре (ЛЭР) [7]. Для этого смеси образцов сополимер ММА — БА и пММА, взятых в определенных соотношениях, загружали в ЛЭР и перемешивали со скоростью 12 об/мин при 2Ю°С. Вязкость расплавов оценивали методом капиллярной вискозиметрии с помошью приборов ИИРТ и ЛЭР. Для измерений вязкостей использовали капилляры с отношением длины к радиусу 30—35, что позволило не учитывать входовый эффект 8]. Величину ударной вязкости пММА и его смесей с сополимером — модификатором определяли по ГОСТ 4647—69 на образцах, полученных экструзией и отлитых на литьевой машине в виде брусков размером [c.77]

Для определения величины критического молекулярного веса, при котором полимер теряет способность неограниченно смешиваться с другим полимером, нами были проведены опыты по определению взаимной растворимости полимеров [1]. Были взяты фракции полистирола различного молекулярного веса, в том числе фракции с молекулярным весом менее 3—5 тысяч. Фракции полистирола растворялись в бензоле и смешивались в разных соотношениях с растворами полиизопрена или полиметилметакрилата. Концентрации растворов были выбраны таким образом, чтобы смеси растворов были прозрачны, т. е. концентрация была ниже предела расслаивания смеси. Из полученных растворов смесей полимеров были получены пленки на стекле путем медленного выпаривания растворов. В процессе выпаривания растворителя концентрация раствора повышалась и, когда система переходила через предел расслаивания, раствор разделялся на две фазы одна фаза содержала преимущественно один полимер в бензоле, а другая фаза — преимущественно другой полимер в том же растворителе. Пленка полимеров после удаления растворителя выглядела мутной. Однако при определенном соотношении полимеров в растворе, когда один из них преобладал, пленки получались прозрачными, однофазными, что указывало на взаимную растворимость полимеров в отсутствие растворителя. Для того чтобы количественно определить истинную взаимную растворимость полимеров, измеряли оптическую плотность пленок с помощью фотоэлектронефелометра, снабженного специальной приставкой для крепления стекол с пленками. Чтобы избежать ошибок, правильность определения взаимной растворимости полимеров подтверждали с помощью электронного мироскопа. [c.112]

Весьма значительное различие параметров уравнения (П1.10) для полиметилметакрилата и полистирола, которые обладают близкими значениями гибкости цепи, коэффициентов упаковки, температур стеклования и других макроскопических характеристик (см. гл. II и IV) позволяет предположить, что уь у2, ti и П2 являются скорее изменяемыми параметрами уравнения (III. 10), чем конкретными молекулярными характеристиками полимера. Тем не менее, модельные представления, положенные в основу соотношения (III. 10), по-видимому, имеют реальное физическое содержание. В частности, наблюдается [132] удовлетворительная корреляция между экспериментальными значениями предразрывного удлинения % фибриллизованного полимера в зоне трещины и контурной длины участков цепей между узлами зацеплений , или теоретическим пределом молекулярного удлинения (где (h — среднее расстояние между концами участка макромолекулы, находящейся между узлами зацеплений в конформации статистического клубка). [c.102]

Имеются сообщения о измерениях светорассеяния [97, 98, 100] и осмотического давления [97, 98, 148] полипропилена. Почти идентичные соотношения вязкость — молекулярный вес получили Кинзингер, Хьюес [97] и Чанг [100]. Дануссо и Моральо [168], сравнивая молекулярные веса атактического и изотактического полипропилена, установили, что соотношение вязкость — молекулярный вес для этих полимеров одинаковое в термодинамически хороших растворителях. Это положение остается верным и для других полимерных систем, таких, как полистирол [169—172], полибутен-1 [173], полиметилметакрилат [174] и многих других. [c.412]

Почти через 20 лет Марк расширил [652] первоначальные представления [4], рассмотрев возможность межфазного взаимодействия несовместимых полимеров. Оценив с этой позиции большое число полимеров, Марк отнес к числу наиболее перспективных адгезивов полиакрилаты. Такой вывод, находившийся в соответствии с молекулярно-кинетическими представлениями об адгезии (в силу высокой подвижности макромолекулярных цепей полиакрилатов), требовал дополнения данными по энергетике межфазного взаимодействия, в частности результатами измерения поверхностного натяжения полимеров. Поэтому недавно Марк вновь возвратился к проблеме выбора эффективных адгезивов, уточнив первоначальные представления и предложив учитывать когезионные свойства полимеров и их способность к образованию донорно-акцепторных связей [653]. В итоге был подтвержден вывод о перспективности полиакрилатов как адгезивов и предложен состав идеальной композиции (смеси равных количеств акрилонитрила с изооктилакрилатом и метилолакриламида с полиметилметакрилатом, взятых в соотношении 5 1, с добавкой этилен-гликольдиметакрилата в количестве 10% по отношению к акрилонитрилу), сочетающей положительные качества обычных мономерных и так называемых анаэробных составов. Вязкость системы благодаря наличию полиметилметакрилата обеспечивает комплекс необходимых реологических характеристик, а наличие нитрильных и гидроксильных групп позволяет реализовать эффективное межфазное взаимодействие. Однако практического развития этот подход не получил ввиду недостаточно высокой прочности полимеров. [c.169]