Сринивасан

В скобках приведены величины Брайта и Хагерти они не согласуются с аналогичными величинами Боденштейна. Кассель [19] показал, что уравнение скорости, полученное на основании простой теории соударений, не согласуется с соответствующими экспериментальными данными в любом более или менее расширенном температурном интервале. Кроме того, энергия активации и предэкспоненциальный множитель имеют значительную температурную зависимость. Тейлор, Крист и Брайт и Хагерти показали, что величины, полученные Боденштейном для h и для Ji pag,, (при высоких температурах), являются, по-видимому, неправильными. Эти величины и особенности расходятся с величиной вычисленной на основании спектроскопических данных. Бенсон и Сринивасан [c.260]

Например, Сринивасан рассмотрел доступную информацию о роли кремния в питании растений и пришел к заключению, что силикат в почве способствует поглощению фосфора. В других исследованиях, выполненных этим же автором [128], было показано, что растворимый кремнезем (или силикат-ион) адсорбируется определенными компонентами почвы, в частности глинами. Соотношение между концентрацией и степенью удерживания силикат-иона оказывается логарифмическим, что указывает на наличие адсорбции. Было продемонстрировано, что гели оксида алюминия и оксида железа адсорбировали силикат-ионы почти так же, как и почвы, образуя адсорбционный комплекс, из которого силикат удаляется промыванием с большим трудом. Далее было показано, что в том случае, когда почва обрабатывается растворимым силикатом, фоСфат-ионы адсорбируются менее прочно. Силикагель не адсорбирует фосфат-ионы. Следовательно, ясно, что добавление силиката может привести к определенному эффекту в питании растения, поскольку силикат вытесняет фосфат-ионы, находящиеся в адсорбированном состоянии на поверхности почвы и, таким образом, делает фосфат более доступным для растения. Бастисс [129] также показал, что фосфат-ионы можно освободить из адсорбированного состояния на некоторых почвах посредством добавления растворимого кремнезема. Этот прием особенно эффективен для лате-ритных почв, на которых фосфат-ионы прочно адсорбируются. Последние становятся недоступными для растений из-за образования нерастворимых фосфатов железа и алюминия. В почвах такого типа добавление силиката ведет к вытеснению адсорбированных фосфат-ионов, так что в результате урожаи зерновых удваиваются или утраиваются, если среда щелочная, видоизмененная за счет добавления силиката, и возрастают вплоть до пятикратного размера, если среда нейтральная. Отмечалось также заметное увеличение в растении содержания 8102, Р2О5 и железа. Вытеснение фосфат-ионов из некоторого вида почв силикатом было также продемонстрировано путем измерения изотерм адсорбции [130]. Обработка почв силикатами натрия и калия вела к понижению их способности адсорбировать фосфат из раствора. Вероятно, силикат изолирует активные адсорбционные центры коллоидной системы и сам удерживается более сильно, чем фосфат-ионы. Это приводит к предотвращению адсорбции фосфата. [c.1032]

Появился ряд новых модификаций метода потенциостат тической кулонометрии. Речниц и Сринивасан [31] для определения Сг (VI) предложили метод дифференциальной потенциостатической кулонометрии. Ячейка со стандартным раствором, содержащим меньщее количество определяемого вещества, чем содержит исследуемый раствор, включается последовательно с ячейкой, содержащей анализируемую пробу. После окончания процессов в ячейке со стандартным раствором потенциостатический электролиз в ячейке с анализируемой пробой проводится с интегрированием тока. Состав анализируемой пробы определяется из состава стандартного )аствора и результата электролиза с интегрированием тока. Точность анализа тем выше, чем меньше разница концентра ций стандартного и анализируемого растворов. Определение Сг (VI) в количестве 0,08- 5 мг в 40 мл пробы проведено с погрешностью 0,03%. [c.85]

Сринивасан и Кувана нашли коэффициент отражения с помощью уравнения Мюрманна и Форстерлинга = На рис. 27 показано, как пучок света преломляется Б веществе под углом <р и частично отражается с коэффициентом Френеля езф (i у) [ср. уравнение (56)]. Он [c.458]

Используя соответствующие величины для коэффициента поглощения пленки 2 (окисел олова), Сринивасан и Кувана [137] рассчитали поглощение в пленке при различных длинах волн, В качестве истинного значения было принято такое значение, которое привело к наилучшему согласию расчетного спектра поглощения с экспериментальным (предполагалось, что к не зависит от Л). Для пленки из окисла олова было найдено к = 0,0035. [c.459]

Метод, применявшийся Делахеем и Сринивасаном [419], заключался в следующем. Ртутный электрод постоянной площади поляризовался при помощи потенциометра в той области потенциалов, где обычно не протекают значительные фарадеевские процессы. Цепь потенциометра размыкалась и одновременно происходила вспышка света. Результирующее изменение потенциала со временем измерялось осциллографом в условиях разомкнутой цепи. Для предотвращения дрейфа потенциала, вызываемого остаточными фарадеевскими процессами, использовалась дифференциальная техника. Фактически заряжающий импульс получался при фотоэлектрической эмиссии электронов, а не, например, от кулоностатической цепи. [c.543]

Сринивасан и Сантаппа [192] нашли, что полимеризация акрилонитрила при 35—50° в присутствии азо-бис-изобутиро-нитрила в блоке и диметилформамиде имеёт порядок реакции 0,5 по инициатору реакция полимеризации в толуоле имеет порядок по инициатору 0,62—0,64. Соответственно порядок реакции по мономеру в толуоле 2,5, в диметилформамиде 1,5. Энергии активации равны 17,7 и 18,0 ккал/моль. [c.154]

В несколько иной форме это уравнение было получено ранее Бокри-сом и Сринивасаном [52], которые, однако, вывели его не в общем виде, а задаваясь конкретными кинетическими зависимостями. [c.21]

Сринивасан и Речниц [65] предложили следующие уравнения для определения коэффициента селективности [c.21]

Сринивасан исследовал эту реакцию и, осаждая спиртом ниобиевую кислоту в виннокислом растворе, получил микрокристаллический осадок, в котором с каждым атомом ниобия была связана одна молекула винной кислоты. Этому соединению была приписана структура гетерополикислоты [135] [c.48]

Сринивасан [122] установил, что атом водорода, переходящий к карбонильному атому углерода, отрывается от одного из двух атомов углерода в положении 2. При низких колебательных энергиях наиболее вероятно образование пентеналя, так как добавки посторонних газов увеличивают его выход, который всегда мал. Реакции (1.158) и (1.159) впервые предложены в работах Норриша и его сотрудников кроме того, оказалось, что такие же процессы происходят с перфторциклокетонами [123]. [c.67]

Для диацетилена Рамасвами и Сринивасан [61] по методу характеристического набора координат [10, 11] также получили аномально высокие значения силовых постоянных. Так, например, для силовой постоянной (С = С, С—С) в координатах симметрии найдено значение 12,78 (в ед. 10 см- ). Обсуждение силового поля молекулы диацетилена ранее было проведено в работе [62]. [c.107]

Сульфат железа(II) использовали Митра и Сринивасан для определения тола и тетрила, а Коттрель с сотр.— для определения нитрогуанидина. Образец титруют непосредственно раствором восстановителя. Конечную точку титрования устанавливают либо потенциометрически либо визуально по/появлению окраски комплекса FeS04—N0. Так как ион железа (II) является слабым восстановителем, применение этого метода ограничено. [c.278]

Прекрасный пример возможности использования сенсибилизированных реакций более сложных молекул сообщен Сринивасаном [1381, изучавшим нор-камфору I при 80°. В некоторых опытах были получены ощутимые количества продуктов 1 — 5 г в двухлитровой колбе. Структурные формулы продуктов реакции показаны на стр. 89. II — гексадиен-1,5, III — дици-кло[2,1,1]гексан (8—10%), IV — аллилциклонропан (7—8%), V —дици-кло[2,2,0]гексан (1—2%) [c.88]

Процессы (1) и (2) являются важными способами прямого фотолиза пор-камфоры [138]. Они играют существенную роль также в сенсибилизированной реакции, но здесь появляются также интересные процессы (3) и (4). Сринивасан указывает, что, несмотря на низкий выход, реакция (4) пред- [c.88]

Эти два возможных механизма молекулярный и свободнорадикальный — образования ненасыщенного альдегида — были предметом разногласий между различными исследователями, Бирадикальный механизм [путь О] ун<е был рассмотрен выше. Сринивасан и сотр. [100, 516] предпочитают согласованный путь с переносом (3-атома водорода к карбонильной группе через четырехцентровую конфигурацию. [c.314]

Внутримолекулярное восстановление карбонила со сжатием кольца в макроциклических кетонах обсуждалось в разд. 5-2В. Другая интересная реакция со сжатием кольца недавно наблюдалась при жидкофазном фотолизе чистых циклогексанона, циклогентанона и циклооктанопа. При фотолизе чистого жидкого циклогексанона образуется метилциклопентанон с квантовым выходом, равным 0,03 при 3130 А. Сринивасан и Кремер [538] предположили, что этот процесс представляет собой первичную реакцию, которая происходит как одностадийный процесс. Фотолиз циклогексанона-2,2,6,6- 4 дает лишь продукт со структурой Е, Таким образом, из двух возможных путей одностадийной перегруппировки (1) и (2) только путь через образование промежуточного состояния Р согласуется с наблюдаемым распределением изотопа в продукте. [c.314]

Взаимодействие возбужденных состояний с кислородом может прямо приводить к химическим изменениям в возбужденных молекулах, что наблюдалось при фотолизе диацетила [55] и в реакциях многоядерных ароматических соединений [47]. Но оно может быть и более тонким, как, например, при фотоокислении алкилкетонов [55в]. Сринивасан и Нойес [56] показали, что при фотоокислепии ацетона или диэтилкетона наблюдается обмен атомов кислорода между и кислородом карбонильной группы. Необычное [c.486]

Термическая реакция между иодом и водородом, изучавшаяся большим числом авторов [180, 192, 225, 614, 659, 882, 929, 1034, 1469], см. также [883, 1227, 1382], трактовалась как простая бимолекулярная реакция Hg + Ig = 2HI. Однако в 1955 г. Бенсон и Сринивасан [155] показали, что наряду с этой реакцией идет также цепная радикальная реакция, иротекающая при участии атомов I и Н, В 1959 г. такой механизм реакции был подтвераден экспериментально Салливаном [1446]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология