Дейтерометан

Таблица 3 Длины связей в метане и дейтерометане, А

В ряде случаев для обнаружения свободных радикалов в реакции может быть использован молекулярный дейтерий. Так, известно, что ни ацетон, ни продукты его фотолиза (СН , СаНв) при не слишком высоких температурах в присутствии молекулярного дейтерия не могут обменивать свои атомы водорода на дейтерий. В то же время при фотолизе ацетона в присутствии молекулярного дейтерия в продуктах реакции обнаруживается дейтерометан СНдО. Образование его можно понять, лишь допустив, что в ходе фотолиза [c.28]

Инфракрасный спектр СН4 при низкой разрешающей способности приведен на рис. 9 и 9 а. Частоты всех наблюдаемых полос метана и дейтеромета-нов даны в табл. 5. Интерпретация полос соответствует приводимой Герцбергом [7] и в более поздннх оригинальных работах для высших обертонов и составных полос СН4 она довольно неопределенна (см. [7]). Фундаментальные частоты СН4 и С64 (табл. 6) надежно установлены, Определены постоянные потенциальной энергии и рассчитаны в хорошем согласии с экспериментом фундаментальные частоты всех дейтерометанов [5]. [c.501]

Частоты и интенсивность инфракрасных полос поглощения метана и дейтерометанов [c.512]

Тяжелый водород (дейтерий Н , или О) может давать такие же химические соединения, как и легкий (протий Н ). Например СВ4 — тяжелый метан (дейтерометан), ВС1 — тяжелая соляная кислота и т. д. Все эти вещества различаются между собой своими молекулярными весами и определенными свойствами. Например, 0-2Оз более устойчива, чем Н2О3. [c.24]

Пористые полимеры нашли применение для решения такой сложной задачи, как разделение изотопов. Кцубрит и Гессер [137] применили порапак Р (длина колонки 30 л) для разделения метана и дейтерометана при 0°С. Лучшее разделение было достигнуто ими на колонке с порапаком 5 длиной 15 м при 32° С. Последовательность появления изотопов на хроматограмме дейтерометан, метан. [c.128]

Метан, Оэ Дейтерометан, HD Мо-пленка, полученная испарением в вакууме и насыщенная исходной смесью 0,07 торр, 200° С f614 [c.814]

Свойства метана, дейтерометанов, этена (этилена) и этана в точке плавления [9] [c.151]

Исследование факторов, влияющих на форму колебательных поло многоатомных молекул в конденсированной фазе, естественно начинать с простейших объектов, например с заство-ров метана и дейтерометанов в жидких благородных газах. Предыдущими исследованиями [1—4] было установлено, что весьма важную роль в формировании контура ИК-полос играет вращательное движение молекул, причем его роль тем больше, чем больше вращательная постоянная. Для метана, имеющего два активных в поглощении колебания одинаковой симметрии (Яг), полосы в спектре раствора в аргоне при 90°К обладают существенно разной формой. Валентная полоса -з имеет отчетливо выраженные колебательно-вращательные компоненты, в то время как контур полосы ч прост. Наиболее ярким отличием соответствующих колебаний свободной молекулы СН4 является величина кориолисова взаимодействия ( з=0,05, 4 = 0,45), благодаря чему полоса ч имеет в спектре газовой фазы более тесную вращательную структуру. Можно предположить, что корио-лисово взаимодействие сохраняется и в конденсированной фазе, когда вращение в основном перестает иметь регулярный характер. [c.75]

Изучение расхождений второго рода в значениях энтропии, т. е. тех, которые связаны с образованием несовершенных кристаллов, дает ценную информацию о природе твердого состояния органического вещества. Здесь рассматриваются только крупные несовершенства, обусловленные образованием неупорядоченных молекулярных кристаллов. В случае таких сложных молекул, какими является большинство органических молекул, кажется несколько удивительным, что только в немногих исследованиях, проводившихся с использованием точных калориметрических методов, не удалось получить при низких температурах упорядоченных кристаллов. Первыми яркими примерами, когда для органических молекул была найдена остаточная энтропия, были, как этого и следовало ожидать, дейтерозамещенные соединения — дейтерометан и 1,1-дидейтероэтилен. Клузиус, Попп и Франк сообщили [121], что получающаяся при сравнении экспериментального и рассчитанного значений остаточная энтропия СИзО равна [c.50]

В 1961 г. Бартел и сотрудники [33] опубликовали работу по определению межатомных расстояний в метане и дейтерометане электронографическим методом. Они впервые показали влияние изотопного эс х )екта на геометрическое строение молекул, а именно на Tg — длину связей С—Н и С—D. Для тех же связей оказалось возможным определить путем пересчета и равновесное межатомное расстояние Ге, которое было сопоставлено со спектроскопическими значениями и Ге (табл. 3). [c.181]

Начнем с тех случаев, когда при сравнительно низких температурах большее давление пара имеет легкая разновидность молекул, а при повышенных температурах, наоборот,— тяжелая разновидность. Характерным в этом отношении является поведение дейтерометанов. Изучению их было посвящено несколько работ [176—179], причем наиболее полным и точным является исследование Армстронга, Брикведа и Скотта [179]. Изотопный эффект в давлении пара они выразили в виде уравнений типа [c.36]

Численные значения изотопных эффектов в давлении пара дейтерометанов приведены в табл. 19. [c.37]

Тройные точки дейтерометанов [179] [c.37]

Рис. 7. Изотопный эффект в давлении пара дейтерометанов

Расчет средних значений АЯ ар пар, л жидкого состояния посредством уравнения Клапейрона — Клаузиуса в данном случае не приводит к результатам, определяющим знак изотопного эффекта, так как имеющиеся экспериментальные данные о давлении пара жидких дейтерометанов относятся к температурам, близким к точкам перехода от Р, , < к [c.38]

С. Е. Бреслер и А. Ландерман [755] разложением карбида алюминия тяжелой водой (99,6 ат. % D) получили дейтерометан и капиллярным методом измерили его вязкость наряду с вязкостью обычного метана при 90,1 ° К. Оказалось, что г)т = 2,34 10 , а т л = 2,10 10 пз (где т — GD4, л — СН4) при ошибке измерений около 0,5%. По этим данным, Т]т/т1л = = 1,113 0,005, тогда как Му1М )Ч = 1,118. [c.215]

Судя по температурной зависимости теплоемкости дейтерометанов (см. рис. 54), ранее полагали, что у них имеются два фазовых перехода в твердом состоянии, тогда как у обычного метана наблюдается только один переход (рис. 89). Однако в работе [851] показано, что как D4, так [c.254]

Величина 13,07 эв является несколько завышенной она приведена для сравнения с потенциалами ионизации различных дейтерометанов, определенных в тех же условиях. [c.197]

Метан обменивается с полностью дейтерированным метаном, с окисью дейтерия и с самим дейтерием. Для получения дейтерометанов с различной степенью замещения можно использовать целый ряд катализаторов-металлов, в частности металлы, относящиеся к группе переходных. Относительная активность металлов изменяется в таком порядке [c.186]

Полная эффективность капиллярных колонок, выражаемая числом чистых теоретических тарелок, характеризующим их реальную разделяющую способность, достигла 500 тыс. теоретических тарелок и продолжает возрастать. В настоящее время капиллярная хроматография позволяет различать вещества, отличающиеся на 2—3 единицы молекулярной массы. Таковы случаи разделения изотопов кислорода, азота, неона [97], бензола, тридей-теробензола, тетрадейтеробензола и гексадейтеробензола [98], дейтерометанов, а также метана- С и метана- С [99]. Потребности синтетической органической химии и биохимии выдвигают задачу анализа смесей веществ, различающихся наличием одного атома дейтерия или, более того, конфигурацией одного или двух имеющихся в молекуле атомов дейтерия или другого изотопа. [c.215]

Следует отметить, что во всех случаях дейтерометан выходит первым. Переход в область более высоких температур приводил к полной потере разделения, а переход в область более низких температур (—40 °С) — к непрактическому увеличению времени удерживания. [c.70]

Рис. 1. Хроматограмма разде.чения смеси метан—дейтерометан при разных температурах

Синтезы соединений, меченных изотонами. Органические соединения, меченные изотопами, синтезируются при помощи известных методов, причем выбирают, разумеется, те реакции, в которых потери ценного изотопа наименьшие. Так, тяжелая серная кислота ОаЗО получается из 50з + ОаО, тяжелый хлористый водород из Ог Ч- Оз и т.д. При разложении карбида алюминия окисью дейтерия получается тетра-дейтерометан, или метан- СВ , при разложении карбида кальция окисью дейтерия образуется aцemuлeн-D2 СаОз. В результате присоединения дейтерия к различным соединениям с двойной связью получаются дейтеропроизводные [c.404]

Рис. У-Ю. Зависимость логарифма отношений удерживаемых объемов (1, 2) и отношений давления паров ( ) от обратной температуры для системы метан—дейтерометан.

Интересная точка зрения по поводу действия катализатора крекинга на углеводороды была высказана при изучении реакций обмена между метаном и дейтерометаном на алюмосиликатных катализаторах [3]. Поводом для исследования послужило предположение, что реакция крекинга не может произойти до тех пор, пока одно из углеродных звеньев углеводородной цепи не окажется в пределах радиуса химического взаимодействия с поверхностью катализатора, и что по меньшей мере одна из углерод-водородных связей должна разорваться, если такой контакт произойдет. Реакция обмена должна протекать при 345° в присутствии алюмосиликатного катализатора. Температура этой реакции значительно ниже, чем нормальная температура крекинга (около 475—500°), а поэтому авторы вполне основательно предположили, что первой стадией крекинг-процесса является реакция дегидрогенизации. За ней следует обра- [c.167]

HaTi lg ТГФ, То же 1. В присутствии дей-теротолуола образуется дейтерометан 2. Реакция идет по первому порядку относительно метил- Дьячковский, Шилов, Хрущ [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология