Отношение поляризационное

Максимальные поляризационные (защитные) потенциалы по отношению к неполяризующимся электродам, В [c.162]

После открытия Лауэ (1912 г.) дифракции рентгеновских лучей теория кристаллической решетки, которая начала развиваться еще в ХУП в., получила полное экспериментальное подтверждение. Методом рентгеноструктурного анализа были измерены межатомные расстояния и определено положение атомов в кристаллах. При этом было установлено, что структура кристаллов является плотнейшей упаковкой соответствующих структурных единиц и определяется прежде всего размерами этих структурных единиц. Согласно правилу Гольдшмидта (1927 г.), строение кристалла определяется числом его структурных единиц (ионов), отношением их радиусов, а также их поляризационными свойствами. Усиленное изучение связи состава и свойств твердых веществ с их кристаллической структурой привело к формированию новой отрасли химии — кристаллохимии. Кристаллохимические исследования, среди которых выдающееся значение имели работы Л. Полинга, А. В. Шубникова, Н. В. Белова, А. И. Китайгородского, помогли глубже понять природу твердых веществ, раскрыть закономерности, управляющие образованием кристаллических структур, в том числе таких сложных, как структуры силикатов и алюмосиликатов. [c.166]

Обычно поляризуются как катодные, так и анодные участки. Это явление называется сл(е-шанным контролем. Следует заметить, что степень поляризации зависит не только от природы металла и электролита, но и от истинной площади корродирующего электрода. Если площадь поверхности анодных участков корродирующего металла очень мала, например из-за пористых поверхностных пленок, коррозия может сопровождаться значительной анодной поляризацией, даже если измерения показывают, что при данной плотности тока незащищенные участки анода поляризуются незначительно. Следовательно, отношение площадей поверхности анода и катода также является важным фактором в определении скорости коррозии. Если на график вместо суммарного коррозионного тока нанести плотность тока, например для случая, когда площадь анода составляет половину площади катода, мы получим поляризационные кривые, представленные на рис 4.9. [c.63]

Зависимость отношения (поляризационного модуля) [c.186]

Рассмотрим переменнотоковое поведение электрода, на котором протекает электрохимическая реакция в кинетическом режиме в области малых поляризаций, т. е. при соблюдении поляризационного уравнения (6.7). Импеданс ячейки, содержащий такой электрод, соответствует схеме замещения, изображенной на рис. 9.15, а. Последовательно с активным сопротивлением электролита Язл включен импеданс рабочего электрода. Ток, проходящий через электрод, разделяется на фарадеевскую и не-фарадеевскую составляющие. Фарадеевская составляющая вызывает периодические колебания потенциала, описываемые уравнением (6.7). Соответствующий участок в схеме замещения. может быть представлен активным сопротивлением / ф, которое равно отношению поляризационного сопротивления р (удельного) к площади поверхности электрода 7 ф = р/5. Нефарадеевский ток заряжения связан с периодическим изменением количества зарядов в двойном электрическом слое при колебании потенциала. Он зависит от общей емкости д.э.с. электрода С , которая равна 5С (С — удельная емкость). Ток [c.147]

Аналогичная картина имеет место для серебра и таллия, несмотря на их отличие от ионов щелочных металлов в отношении поляризационных свойств. Серебро стоит между натрием и калием и по величине интегральных, энтальпий сорбции, и по величине ионного радиуса. Таллий близок к цезию, но все же, имея меньший радиус иона, он в качестве противоиона обусловливает меньшую интегральную и дифференциальную теплоту набухания ионита, чем цезий, что свидетельствует о большей величине отрицательной гидратации иона таллия. Последнее обстоятельство определяется, очевидно, структурой его электронной оболочки, обусловливающей сильные поляризационные свойства этого иона. Эти результаты указывают на опре- [c.191]

Приближение (8) тем лучше, чем выше лежат возбужденные состояния к п т, что физически хорошо понятно. Отношение поляризационной поправки к основному матричному элементу перехода имеет следующий порядок [c.262]

Графическое представление поляризационных кривых подобно рис. 92 широко применяется при анализе различных видов коррозии Особенно распространенным и важным в практическом отношении яв ляется саморастворение в присутствии растворенного кислорода воз духа, иногда называемое коррозией с кислородной деполяризацией Рассмотрим коррозию металлов в кислом растворе, насыщенном кис лородом, где с участием кислорода протекает следующая суммарная реакция [c.212]

Потенциал металла покрытия измеряют на цельном электроде, считая, что диффузионные и кинетические ограничения, а также площадь электрода из-за пор практически не меняются. Затем строят поляризационную кривую для иокрытия, на нее наносят потенциал системы основа — металлическое покрытие и по нему определяют плотность тока коррозионного элемента. На рис. П.10 приведены коррозионные диаграммы двухэлектродных систем. Из приведенных графиков следует, что в электрохимическом отношении при одинаковых толщинах покрытий наиболее активна система железо-медь, а наименее активна железо—хром, чем объясняются высокие во многих случаях защитные свойства хромовых покрытий. Таким образом, возможность определения коррозионного тока, возникающего между основой и покрытием, позволяет оценить защитную способность покрытия и является объективным показателем пористости покрытия. [c.75]

Рис. Д.89 и Д.90 иллюстрируют сказанное. Схема, приведенная на рис. Д.90, дает возможность определить условия пригодности измерительной ячейки для рещения поставленной задачи. При необходимости измерения, например, электропроводности раствора можно устранить влияние всех параметров, кроме (см. кондуктометрию). Если для решения задачи необходимо использовать поляризационные сопротивления Ях или Я2 (например, в полярографии), то значения их по отношению к другим должны быть определены

Однако деформация капель в электрическом поле может привести к процессу обратному по отношению к коалесценции - разрыву капель. Это происходит, когда действие поля на поляризационные заряды превышает действие сил поверхностного натяжения, препятствующих разрыву капель. [c.8]

Подставив отношение сЬ/с , из (43.1) и (43.2) в уравнение Нернста (30.6), получаем уравнение для стационарной поляризационной вольтамперной характеристики электрохимического диода [c.217]

Предположим, что анодом служит железо, погруженное в 1 и. Н2304. Анод расположен так, что при постепенном возрастании потенциала соответствующий поляризационный ток достигает значения, которое требуется для поддержания преобладающего потенциала по отношению к какому-либо электроду сравне ия. Регулировать ток можно вручную или, лучше, с помощью потенциостата. Полученная поляризационная кривая представлена на рис. 5.1. Она называется потенциостатической поляризационной кривой, в отличие от гальваностатической кривой (рис. 5.2), полученной, например, с помощью схемы, в которой ток поддерживается постоянным, а потенциал изменяется в соответствии с током (см. рис. 4.3, а). [c.72]

ЛАБОРАТОРНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОРРОЗИОННОЙ АКТИВНОСТИ ГРУНТОВ ПО ОТНОШЕНИЮ К СТАЛИ ПО ПОЛЯРИЗАЦИОННЫМ КРИВЫМ [c.60]

Для определения коррозионной активности грунтов по отношению к стали по поляризационным кривым про- [c.60]

Правилами защиты подземных металлических сооружений от подземной коррозии регламентируется поляризационный защитный потенциал сооружения, измеренный по отношению к медно-сульфат-ному электроду сравнения (см. табл. 6.1, 6.2). [c.127]

Молекулы, адсорбированные на угле, вряд ли обладают определенной ориентацией. Причина этого заключается в неспецифической природе поляризационных сил, действующих на поверхности угля (см. раздел V, 7). Это же замечание, по-видимому, справедливо по отношению к физической адсорбции на металлах. [c.91]

В пределах температур, при которых проводится хлорный электролиз (70—90°С), углерод по отношению к хлору оказывается вполне стойким. Разрушение угольных и графитовых анодов происходит вследствие окисления выделяющимся совместно с хлором кислородом. При этом графитовый анод частично сгорает (химическое разрушение), а частично осыпается в виде мелких частичек, потерявших связь с телом анода из-за неравномерного его сгорания (механическое разрушение). Общий износ анодов слагается из химического и механического разрушений. Новые аноды изнашиваются преимущественно за счет окисления углерода выделяющимся на аноде кислородом, а по мере разрыхления анода с течением времени начинает все большую роль играть механическое разрушение [38]. Содержание СО2 в отходящем газе прй применении графитированных анодов достигает 1,0—1,5% (при содержании 95—97% I2). Рассмотрение поляризационных кривых для выделения СЬ и О2 на графите показывает, что при малых плотностях тока создаются благоприятные условия для выделения О2 (рис. 163). [c.387]

ТАБЛИЦА 18. ОТНОШЕНИЕ силы ТОКА РАЗРЯДА ионов МЕДИ к СИЛЕ ТОКА РАЗРЯДА ИОНОВ РТУТИ В РАСТВОРЕ 0,5-н. Hg2(N0j)j 1-н. u(NO,), 0.1-н. HNO, ПОДАННЫМ РАЗДЕЛЬНО СНЯТЫХ ПАРЦИАЛЬНЫХ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ КРИВЫХ [c.64]

Потенциал ртутного катода в Отношение u Hg ИЗ раздельных поляризационных кривых рис. (30) Отношение = си/ не ИЗ данных парциальных поляризационных кривых (рис. 31) Отношение как степень расхождения [c.64]

Подставив отношение Г /Г,, из уравнения (58.6) в соотношение (58.7), получаем уравнение поляризационной кривой [c.301]

Из расположения кривой по отношению к оси потенциалов можно сделать вывод о виде вещества (характерна при этом абсцисса точки перегиба, так называемый потенциал полуволны Еу. , а высота волны пропорциональна концентрации. Если в растворе находится несколько деполяризаторов (например, катионов), на кривой возникает несколько волн при соответствующих характерных значениях потенциала. Предельный ток предыдущей ступени является основным током для следующей. Кривая / — Е характеризует поляризационное сопротивление на рабочем электроде это значит [см. схему (разд. 4.1.4)], что должно быть намного больше (поляризационное сопротивление электрода сравнения), а (сопротивление раствора электролита) очень небольшим [ср. также уравнение (4.1.29)]. Отсюда следует ряд требований, предъявляемых к рабочему электроду, электролиту и электроду сравнения. [c.123]

В отсутствие поляризационных эффектов тип кристаллической решетки и координационные числа определяются составом соединения и отношением радиусов. .. и. ... Наличие взаимной поляризации способствует перестройке решетки с понижением числа ближайших соседей, т. е уменьшением. .. числа (рис. 4.2). [c.180]

При значительном повышении плотности тока начнет все больше и больше проявляться концентрационная поляризация по цинку и поляризационная кривая 3 будет смещаться в сторону электроотрицательных значений. При весьма больших плотностях тока наступит предельный ток по цинку. При этом дальнейшее повышение плотности тока будет возможно лишь за счет увеличения скорости выделения водорода. В области, где начинает сказываться концентрационная поляризация для цинка, начиная с некоторого значения плотности тока, выход по току (выражаемый отношением отрезков дз дж) будет с повышением плотности тока падать. Необходимо, однако, отметить, что существенное понижение выхода [c.57]

В отличие от коагуляции, стимулируемой введением флокулянтов, при электрокоагуляции исключительно важную роль играет размер частиц (см. раздел ХП1.8). Даже в слабых полях глубина дальнего.минимума на потенциальной кривой для достаточно крупных частиц может составить несколько кТ (так как, например, для сферических частиц дипольный момент возрастает пропорционально третьей степени радиуса). Если, кроме того, учесть, что электрокоагуляция не сопряжена с преодолением барьера, можно заключить, что она практически всегда реализуема для достаточно крупных частиц. Поэтому воздействие электрическим полем может быть более эффективным, чем введение флокулянтов, в особенности для дисперсий, защищенных адсорбционными слоями ПАВ или полимеров. Если адсорбция полиэлектролита на поверхности частиц резко повышает устойчивость дисперсий в отношении электролитной коагуляции, то в отношении электрокоагуляции можно ожидать прямо противоположного эффекта, так как при этом возрастают Кз, дипольные моменты и, следователЬно, энергия поляризационного взаимодействия частиц. [c.381]

Уравнение (7.27) выражает зависимость перенапряжения диффузии от соотношения между поверхностной и объемной концентрацией молекул растворенного кислорода. Однако чтобы получить уравнение поляризационной кривой, это отношение должно быть представлено в виде функции плотности тока. Для данной цели воспользуемся выражением первого закона Фика для скорости стационарной диффузии. Применительно к процессу диффузионного переноса молекул кислорода это выражение имеет вид (для единицы поверхности) [c.174]

Помимо качественного и количественного анализов состава вещества люминесцентные методы позволяют решать многие важные вопросы, связанные с анализом строения сложных молекул и кристаллов. Особенно перспективны в этом отношении поляризационные методы. С их помощью удается определять взаимное расположение поглощающих и излучающих осцилляторов в молекулах и ориентацию излучающих осцилляторов относительно молекулярных осей, устанавливать связь между симметрией молекул и поляризацией, определять мульти-польность элементарных излучателей молекул, а также измерять объемы исследуемых молекул и величины длительности их свечения. [c.452]

Влияние несимметричности реакций фарадеевское выпрямление) наблюдается особенно часто при вызываемой переменным током коррозии пассивных металлов (в основном, по определению 1 в гл. 5). Показано, что нержавеющие стали корродируют под действием переменного тока [4], алюминий в разбавленных растворах соли разрушается при 15 А/м на 5 %, а при 100 А/м на 31 % по отношению к разрушениям, вызванным при 100 А/м постоянным током той же силы. Феллер и Рукерт [4] изучали воздействие наложения переменного тока (1 В, 54 Гц) на постоянный на никель в 1 н. H2SO4. Оказалось, что на потенциостатических поляризационных кривых полностью исчезла пассивная область, а высокая плотность анодного тока сохранялась во всей области положительных потенциалов. Чин и Фу [5] отметили аналогичное поведение мягкой стали в 0,5т NajSOi при pH = 7. Плотность пассивирующего тока возрастала с повышением плотности наложенного переменного тока, достигая при плотности тока 2000 А/м и частоте 60 Гц критического значения (отсутствие пассивной области). Они нашли также, что при плотности переменного тока 500 А/м потенциал коррозии снижался на несколько десятых вольта, одновременно в отрицательную сторону сдвигалась и область Фладе-потенциала, но [c.209]

Принципиальная схема прибора для определения коррозионной активности грунта по отношению к углеродистой стали по поляризационным кривым приведена на рис. 4.6. Пробу грунта для исследований отбирают и готовят так, как было описано выше. Пробу грунта помещают в фарфоровый стакан вместимостью 1 л. В грунт помещают Лрямоугольные электроды из углеродистой стали размером 25x25 мм. К электродам припаивают изолированные проводники. Место контак- [c.59]

Значения максимальных поляризационных (защитных) потенциалов по отношению к неполяриэуюшсмуся злектроду, В [c.117]

Если же электрод не является идеаль-но-поляризуемым, то часть подведенного электричества затрачивается на электрохимическую реакцию и отношение Ад1АЕ, называемое поляризационной емкостью, не равно емкости двойного слоя. Выделение последней из поляризационной емкости возможно лишь при количественном учете фарадеевского процесса. [c.155]

Измерение емкости двойного слоя состоит в том, что электроду сообщается небольшое количество электричества А , которое вызывает малое изменение потенциала АЯ. Если электрод ведет себя как иде-ально-поляризуемый, то отношение Ащ А.Е Ац АЕ=С определяет емкость двойного электрического слоя. Если же электрод не является ндеально-поляризуемым, то часть подведенного электричества затрачивается на электрохимическую реакцию и отношение А( /А , называемое поляризационной емкостью, не равно емкости двойного слоя. Выделение последнего из поляризационной емкости возможно лишь при количественном учете фарадеевского процесса. [c.178]

Настоящая работа —пример использования физико-химического метода анализа — поляриметрии — в кинетическом исследовании. Угол вращения определяют с помощью поляриметра (рис. XIII. 14,а). Основные узлы прибора поляризатор 3, состоящий из двух поляризационных призм 3 и 3", и анализатор 5. Монохроматический пучок света, проходя через поляризатор, становится линейно-поляризованным. Маленькая призма 3", закрывающая половину оптического поля, установлена по отношению к призме 3 так, что плоскости поляризации света в двух половинах светового пучка образуют небольшой угол. Анализатор 5, представляющий собой тоже поляризационную призму, вращается вокруг оптической оси прибора. Если анализатор повернут так, что плоскость поляризации света, входящего в него, перпендикулярна к плоскости поляризации выходящего света, то свет через анализатор не пройдет. Соответствующая половина поля, наблюдаемого в окуляр 6, будет темной, а другая —светлой (рис. XIII. 14,б). Между двумя положениями анализатора, отвечающим затемнению одной из [c.794]

Спектрофотометры СФ-10, СФ-14 состоят из осветителя, двойного призменного монохроматора, фотометра поляризационного типа, приемно-усилительной части и записывающего механизма. Монохроматический пучок света делится призмой Рошона на два плоскополя-ризованных пучка. Один пучок диафрагмируется, другой проходит через призму Волластона и снова делится на два пучка, поляризованных во взаимно перпендикулярных плоскостях. Так как на призму Волластона падает нлоскополяризованный пучок света, интенсивность пучков света за призмой Волластона определяется угловым положением по отношению к ней призмы Рошона. Далее пучки перекрываются вращающимся барабаном прерывателя таким образом, что интенсивность световых потоков в каждом пучке изменяется по форме трапеции и началу открытия одного пучка соответствует начало закрытия другого. Конструкция барабана прерывателя и скорость его вращения выбраны так, что световой поток меняется с частотой 50 Гц. [c.274]