Высшие полиены

Контроль за процессом циклизации, необходимый для получения желаемого продукта реакции, в случае высших поли-Р-карбо-нильных соединений превращается в трудноразрешимую задачу. [c.19]

Химический синтез аденозин- или гуанозинтрифосфатов можно провести по аналогии с биосинтезом путем фосфорилирования низкоэнергетических предшественников, монофосфатов. Фосфорилирование проводят фосфорной кислотой и конденсирующим (дегидратирующим) реагентом —ДЦГК. Использование карбодиимидов уже обсуждалось в связи с проблемой синтеза пептидной связи. Напомним, что реакция протекает через образование промежуточного ангидрида. В данном случае вместо карбоновой кислоты к карбодиимиду добавляют фосфорную кислоту, как показано на примере синтеза ADP из АМР. В присутствии избытка фосфорной кислоты получающийся ADP будет далее фосфорили-роваться с образованием АТР. Конечно, эта реакция протекает нё С такой избирательностью, как реа кция фосфорилирования, катализируемая ферментом, так-что даже в оптимальных условиях образуется смесь АМР, ADP, и АТР и некоторых высших поли- [c.134]

Физико-механические свойства битумов, полученных окисле нием такого же сырья в реакторах разного типа, представлены графически на рис. I, где ясно видна значительная разница в их свойствах, показана взаимосвязь свойств битумов с глубиной проникания иглы при 25°С. Кривая температур размягчения (см. рис. 1а) для битумов из трубчатого реактора лежит значительно выше, чем для битумов из колонны и куба, и чем меньше глубина проникания иглы, тем больше разница в температурах размягчения. Битумы из трубчатого реактора обладают лучшей морозостойкостью, что ясно видно по расположению кривой глубины проникания иглы при 0°С, которая занимает высшее поло- [c.38]

ЭТИЛЕН И ВЫСШИЕ ПОЛИЕНЫ [c.88]

В этом разделе сначала будут рассмотрены этилен и высшие полиены, а затем обсуждено, как меняются ультрафиолетовые спектры этилена при вращении одной СН 2-группы относительно другой, а также исследовано влияние замещения, в частности алкильными группами или галогенами, на ультрафиолетовое поглощение и потенциалы ионизации. [c.88]

Среди большого числа линейных полимеров особое место занимают полимеры, макромолекулы которых имеют гребнеобразное строение, т. е. содержат длинные боковые к-алифатические ответвления в каждом мономерном звене. В качестве примеров таких соединений можно привести высшие поли- а-олефипы I, полиалкил-акрилаты II, простые III и сложные поливиниловые эфиры IV и др. [c.127]

В полиэтиленах, кроме молекулярно-весового распределения, основной структурной особенностью является длина и число боковых групп в данной макромолекуле и распределение этих элементов структуры по всем макромолекулам. В высших поли-а-оле-финах боковые ответвления встречаются относительно редко. Для этих полимеров основное значение приобретают стереоспецифичность строения полимерной цепи и однородность соотношения между элементами разного пространственного строения при переходе от одной макромолекулы к другой. Поскольку структурные особенности, определяющие свойства макромолекул, в полиэтилене существенно иные, чем в других полиолефинах, этот полимер будет рассматриваться отдельно. [c.242]

ВЫСШИЕ ПОЛИ-а-ОЛЕФИНЫ Стереорегулярность [c.247]

Высшие поли-а-олефины [c.266]

Хотя в полипропилене не наблюдается низкотемпературного перехода, все же в высших поли- -а-олефинах такой переход должен существовать, поскольку в боковых ответвлениях этих полимеров имеются достаточно длинные последовательности метиленовых групп. Было найдено, что даже в том случае, когда боковые ответвления представляют собой этильные группы, в полибутене-1 наблюдается низкотемпературный переход при —120° С, вызванный движением в аморфных областях полимера . Кроме того, в этом полимере наблюдается обычное стеклование в области тем [c.267]

Строение высших полио . [c.291]

Из неионогенных ПАВ меньшей токсичностью обладают сложные эфиры, жирные кислоты, эфиры высших поли-гликолей или ангидридосорбитов с жирными спиртами, которые в основном относятся к 4 классу токсичности и опасности по ГОСТ 12.1.007. 76. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация н общие требования безопасности . Слабо выраженное резорб-тивное действие этих соединений, вероятно, объясняется их большой молекулярной массой, препятствующей быстрому всасыванию. Местными раздражающими свойствами они почти не обладают (17, 18). [c.49]

С для полигексена, а затем возрастают почти до 100 °С для высших поли-а-олефинов. [c.429]

Гото [45] виервые классифицировал иолимеры кремнезема на два типа. Тии А быстро реагирует с молибденовой кислотой и имеет низкую, менее четырех, степень полимеризации. Тии В реагирует с кислотой гораздо медленнее, причем тем медленнее, чем больше молекулярная масса. Такое различие оиределяется, вероятно, размером первичных частиц, и, следовательно, скорость реакции изменяется пропорционально величине удельной поверхности. Другие исследователи различными методами показали, что увеличение степени полимеризации подтверждается понижением скорости реакции с молибденовой кислотой. Они подразделили кремневые кислоты на а-, (3- и у-разновидности. Обычно ос-кремневой кислотой считается такая, которая реагирует с молибденовой кислотой почти полностью менее чем за 5 мин. р-Кремневая кислота реагирует полностью в течение 10— 30 мин и по классификации Баумана [726] представляет собой олигомер или олигокремневую кислоту. К у-кремневой кислоте в тако.м случае относятся высшие иолимеры, которые не реагируют с молибденовой кислотой за указанное время эта разновидность часто упоминается просто как высшие поли.меры . [c.267]

До сравнительно недавнего времени соответствующее использование высших поли-р-карбонильных соединений и их производных в синтезах по биогенетическому образцу не приводило к сколь-либо удовлетворительному синтезу поликетидных природных соединений нафталинового или антраценового типа. Однако сравнительно недавно Харрис с сотрудниками [10, 11] сообщили о синтезе по биогенетическому образцу полициклических поликетидных метаболитов, исходя из частично защищенных р-гекса- н р-гепта-кето-нов. Этой группе исследователей удалось осуществить синтезы 6-гидроксимузицина (9) и баракола (10) схема (5) , а также — элеутеринола (11) схема (6) . [c.19]

I Кубовый остаток колонны 25 направляют в ректификационную колонну 32. В ней отбираются с верха колонны высшие поли-метилбензолы (пента- и гексаметилбензол) с т. кип. фракции 205—265° С. Низшие и высшие метилбензолы возвращаются в алкилатор 11. Неиспользованные для метилирования половины нижнего слоя собираются вместе. Их разлагают водой, промывают соляной кислотой от следов хлористого алюминия. Для нейтрализации соляной кислоты алкилат обрабатывают щелочью. Затем алкилат отмывают от щелочи водой. Высушенный алкилат разгоняют на тех же ректификационных колоннах для выделения тетраметилбензольной фракции. Низшие и высшие метилбензолы, как показано выше, возвращаются в цикл. [c.47]

Обратная селективность. Обратная селективность наблюдается в тех случаях, когда внутри полостей и каналов цеолитов образу ются такие крупные молекулы, которые не в состоянии диффундировать к поверхности. В конечном счете подобные соединения заполняют поры и дезактивируют катализатор. С такими явлениями сталкиваются при использовании любых цеолитов. Венуто и Гамильтон [41] определили, какие типы соединений приводят к дезактивации редкоземельного цеолита X в процессе алкилирования бензола этиленом в проточном реакторе непрерывного действия. В жидком алкилате наиболее Еысококкпящие компоненты составляли 0,1%. Они состоят главным образом из полиалкилнафтенов и полиалкил-бензолов ie ,8, таких, как гексаэтилбензол. Средний молекулярный вес фракции с температурой кипения выше 305° С равен 250. Конденсированные многоядерные ароматические соединения в алкилате обнаружены не были, но смолистые вещества, экстрагированные из катализатора, содержали конденсированные высшие поли-алкилароматические соединения. Интересно отметить, что подобные продукты уплотнения могут образоваться и из одного этилена или же при взаимодействии этилена и бензола. [c.328]

Наиболее совершенные внутримолекулярные структуры обра-зуются в растворах эфиров ПМОБ, содержащих боковые группы, способные к образованию жидких кристаллов. Отрицательная сег-ментная анизотропия молекул ПМОБ-16 более чем на порядок превосходит анизотропию ПМА-16 и уже сравнима с анизотропией кри-сталлоподобных молекул Аномальное поведение в растворе некоторых гребнеобразных полимеров, обнаруженное недавно для высших поли-а-олефинов и ПМА-18 авторы связывают с возможным образованием специфической полимерной сетки за счет межмолекулярного взаимодействия боковых ответвлений даже в разбавленных системах полимер — растворитель. [c.153]

Многослойные и комбинированные материалы не только вытесняют однослойные полимерные пленки из традиционных областей применения, но и активно внедряются в новые области. Это приводит, во-первых, к распшрению ассортимента и созданию новых типов пленок со специальным, иногда уникальным, комплексом свойств и, во-вторых, к использованию для их создания новых полимеров. Так, если на заре применения комбинированных пленок в их состав входили в основном различные типы бумаги и картона, полиэтилен и некоторые виниловые суспензии и эмульсии, то в настоящее время получили распространение пленки из полипропилена, высших поли-а-олефинов, полиэфиров, полиамидов, виниловых полимеров и сополимеров, полистирола, фторопласта и его сополимеров и др. В состав комбинированных пленок входят также натуральные и синтетические ткани и волокна [3, 4], целлюлозные пленки и др. Широкое применение находят материалы на основе алюминиевой фольги (толщиной от 9 до 150 мкм), которая обладает защитными свойствами свето-, водо-, паро-, жиро-, кислородо-, газо- и ароматонепроницаема, нетоксична, не имеет вкуса и запаха, легка, экономична, хорошо воспринимает печать, физиологически индифферентна, обладает высокой теплостойкостью, легко формуется в изделия заданной конфигурации [5, с. 122]. [c.163]

Высшие полиены растворяются в серной кислоте, образуя окрашенные растворы, причем интенсивность окраски возрастает по мере увеличения длины цепи Недавно сообщалось, что 1,6-дифенпл-гексатриен немедленно окисляется 100%-ной серной кислотой до [c.193]

При изучении кристаллизации основной цепи и боковых групп в изо-тактических высших поли-а-олефинах [74] было обращено внимание на изменение характеристик упорядоченности при переходе к высшим гомологам. В полимерах октена-1, нонена-1 и децена-1, по данным рентгеноструктурного анализа, было обнаружено наличие 10-15% кристаллической фазы. Эти данные нуждаются в дальнейшем уточнении, хотя наличие определенной упорядоченности в аморфных полимерах сейчас не вызывает возражений. Такие длинноцепные аморфные полимеры с достаточным основанием могут рассматриваться по характеру их упорядоченности аналогично жидким кристаллам. [c.41]

Принцип такого построения справедлив и для высших полй-сахаридов, общей формулой которых является формула (СбНю05)п. Величина п может быть более 5000. К таким полисахаридам относится в частности крахмал, который при быстром нагревании расщепляется на более мелкие молекулы полисахаридов — декстрины. [c.97]

Серу (до 2-10 %) можно определить по реакции ее ацетонового раствора с цианидом, в результате чего образуется роданид, который затем переводят в красный комплекс Ре(П1) [40]. При реакции тетратионата с цианидом также образуется роданид описан аналогичный спектрофотометрический метод определения тетратионата, основанный на получении роданида трехвалентного железа [41]. Эту реакцию дают и высшие поли-тнонаты. При нагревании серы с расплавленным бензоином образуются бензил и сероводород. Последний можно обнаружить в виде черного пятна на свинцово-ацетатной бумаге. Эта реакция специфична для серы [42]. [c.304]

Теория также предсказывает, что высшие полиены, аналогичные аллену, — кумулены — с четным числом двойных связей содержат концевые заместители в двух взаимно перпендикулярных плоскостях и поэтому могут существовать в виде оптических изомеров. У кумуленов с нечетным числом двойных связей концевые заместители лежат в одпой плоскости. Они могут существовать в виде геометрических изомеров [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология