Гемимеллитол

Изомерные триметилбензолы — псевдокумол, мезитилен, гемимеллитол— содержатся в продуктах каталитического риформинга нефтяных фракций и коксования каменных углей, а также в газовом бензине и смоле процесса переработки сланцев [58], в смоле полукоксования, в побочных продуктах некоторых процессов переработки ароматических углеводородов [59]. Большинство этих продуктов, по крайней мере в настоящее время, не может рассматриваться в качестве реальных источников сырья для выделения триметилбензолов ввиду чрезвычайно низкой концентрации последних. Практический интерес представляют лишь некоторые технические фракции, относительно обогащенные указанными соединениями. [c.264]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 87о изомеров этилтолуола, ксилол, этилбензол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола. [c.264]

Еще одним источником триметилбензолов являются побочные продукты, образующиеся при каталитической изомеризации ксилолов [66, 71]. В тяжелой фракции изомеризата содержится 14— 15% мезитилена, 51% псевдокумола, 9% гемимеллитола, около 2% дурола и изодурола и другие ароматические углеводороды Сэ и Сю [71]. В результате изомеризации над алюмосиликатным катализатором при 400—480°С выход ароматических углеводородов Сэ и выше составляет 4,0—13,5% от исходного сырья, увеличиваясь с повышением температуры процесса. Отдельные компоненты углеводородов Сэ в побочных продуктах изомеризации ксилолов содержатся примерно в таких количествах 5% суммы изомеров этилтолуола, 25% мезитилена, 65% псевдокумола и 5% гемимеллитола [66]. [c.266]

До настоящего времени промышленное применение из триметилбензолов находят только псевдокумол и мезитилен. Гемимеллитол представляет несомненный потенциальный интерес, однако для выявления возможностей его промышленного применения необходим еще большой объем исследовательских работ. [c.267]

Уже в начале 60-х годов в США вырабатывалось 400— 800 т/год псевдокумола [62, 80]. Вначале на колонне (150 тарелок) отделяли о-этилтолуол и более легко кипящие примеси, затем на второй колонне (100 тарелок) от псевдокумола отделяли гемимеллитол и другие тяжелые компоненты. Ректификацию вели при флегмовом отношении, равном 13 1. В 1969 г. на заводе фирмы Sun Oil была пущена крупная установка по производству псевдокумола мощностью 23 тыс. т/год [83]. Вырабатываемый на [c.268]

В указанных выше условиях получен следующий состав продуктов изомеризации (в вес. %) бензол 37,4 ароматические углеводороды С, — g 1,2 мезитилен 14,5 псевдокумол 42,4 гемимеллитол 3,7 тетраметилбензолы 0,8. Глубина превращения псевдокумола 30,1%, а выход мезитилена в расчете на превращенный псевдокумол 77,4%. Мезитилен из продуктов такого состава может быть тоже выделен ректификацией. Сведений о стабильности работы катализатора не сообщается [20]. [c.220]

Для получения псевдокумола из смеси ароматических углеводо-.родов использовали двухколоиную схему ректификации с прямым потоком в первой колонне с дистиллятом отбирали все легкие углеводороды (о-ксилол, этилтолуол, мезитилен), во второй колон- не с дистиллятом отбирали целевой продукт псевдо кумол и с остатком — гемимеллитол. [c.262]

Независимыми переменными дроцесса являются величины отборов псевдокумола и концентрация мезитилена в первой колонне. Отбор целевого продукта в первой колонне изменяли в пределах 80,1—99,9% от потенциала, а концентрацию мезитилена 0,1—1,9% (масс.). Для второй колонны отбор псевдокумола и ко нцентрация гемимеллитола однозначно оцределяются фиксированными требованиями к чцстоте и общему отбрру целевой продукции. [c.262]

Оптимизацию проводили по минимуму приведенных затрат. В результате расчетов получено оптималиное значение отборов псевдокумола в первой колонне 81% и во второй 98,3% от потенциала содержание примесей мезитилена и гемимеллитола 1,25 и 0,75% (масс.) соответственно. Оптимальные тех1Нологичеокие параметры двух колонн агрегата при отборе 81% в первой колонне и полученных концентрациях примесей приведены ниже [c.262]

Пиролиз является простой, некаталитической реакцией и требует очень непродолжительного контакта [12]. Промежуточные продукты должны быть тщательно разогнаны для отделения пироненов и дипентенов, так как п-цимол и гемимеллитол не разделяются перегонкой. По этой же причине пироненовую фракцию следует тщательно освобождать от непро- [c.492]

Автор приводит неточные константы для уижии Ябинзолов. Более точные коВстанты таковы а) гемимеллитол — темп. кип. 175°, d 19,6° = 0,895 Ъ) псевдо-кумол — темп. кип. 168°, d 15,3° = 0,879 с) мезитилен — темп. кип. 164°, d 17,1° = 0,865. Ср. С. С. Наметкин, Химия нефти, ч. 1, стр. 67 (Ред.). [c.37]

Диметиламино-1, 3-диме-тилбензол 2, 3, 5-Триметилтиофеи Иодистый этил Изодурол Гемимеллитол [c.865]

Окисление три- и тетраметилбензолов. При окислении псевдокумола, мезитилена, гемимеллитола получают бензолтрикарбоно-вые кислоты. Окислением дурола, изодурола и пренитола можно получить тетракарбоновые ароматические кислоты. [c.288]

Отличительной особенностью ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и циклоалкановыми рав ой молекулярной массы оказывается большая плотность, а также более высокие температуры кипения и плавления. В табл. 1 представлены температуры кипения ароматических углеводородов в диапазоне давлений 0,133—101 кПа и их температуры плавления [3, с. 634— 667]. Как видно из таблицы, с введением заместителей в ядро температура кипения углеводорода повышается, при этом температура плавления резко снижается. Углеводороды с несколькими заместителями, как лравило, имеют более высокие температуры кипения, чем изомерные соединения с одним заместителем (например, ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и изопропилбензол, тетраметилбензолы и цимолы или изобутилбензол). Из двух- и более замещенных бензолов более высокую температуру кипения имеют рядовые изомеры (о-ксилол, гемимеллитол, преннтол), а наименьшую—изомеры с симметричным расположением заместителей ("/г-ксилол, мезитилен, дурол). Симметричные изомеры в большинстве случаев обладают наибольшей температурой плавления. Температуры кипения и пла1вления полициклических ароматических углеводородов значительно выше, чем температуры кипения и плавления изомеров бензола с такой же молекулярной массой. [c.10]

До настоящего времени в относительно крупных масштабах (более 25 тыс. т/год) организовано производство только псевдокумола. В меньших количествах производятся мезитилен, цимолы, дурол. Производство гемимеллитола и этилтолуолов осуществляется пока практически в виде отдельных опытных партий. [c.264]

Проще и легче вписывается в существующую схему переработки способ изомеризации псевдокумолов в присутствии хлористого алюминия [107]. Он может быть осуществлен при умеренных (130—160 °С) температурах и атмосферном давлении. Степень превращения псевдокумола в таких условиях при продолжительности реакции 2—3 ч составляет 66—68%. Недостатком метода является то, что в присутствии хлористого алюминия протекают и другие реакции, в результате чего селективность процесса в направлении изомеризации псевдокумола в мезитилен невысока. Как показали промышленные опыты [60, 94], только 25—26% от всего прореагировавшего псевдокумола превращается в мезитилен, еще 4—5% изомеризуется в гемимеллитол значительно большее количество псевдокумола (65—67%) в результате диспропорционирования превращается в изомеры ксилола, толуол и углеводороды ioHi4 (дурол, изодурол, пренитол). Среди продуктов реакции обнаружены даже насыщенные углеводороды. Вследствие многообразия протекающих реакций состав получаемого изомеризата сложен и, несмотря на отсутствие в нем этилтолуолов, для выделения мезитилена требуется очень четкая ректификация. Основную трудность в этом случае представляет отделение насыщенных углеводородов. Так, для получения из изомеризата 98%-ного мезитилена потребовалась двухступенчатая ректификация, причем на [c.273]

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатном катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдокумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С 9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация зтилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола п индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С 9 на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С 9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение зтилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол (кумол) также не выделяют пз смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом. [c.210]

Для первой стадии разделения смеси ароматических углеводородов С, целесообразно применять ректификацию. Путем ректификации при приемлемых для промышленной практики значениях погоноразделительной способности колонн можно выделить псевдокумол. В связи с близостью температур кипения разделение зтилтолуолов и отделение о-этилтолуола от мезитилена, а также отделение гемимеллитола от изобутилбензолев и пропилметилбензолов ректификацией не представляется возможным. Однако ректификация позволяет разделить исходную смесь на узкие фракции, из которых другими методами можно выделить чистые углеводороды [3]. На рис. 5.1 показана схема ректификации ароматических углеводородов С,. В качестве сырья была использована смесь следующего состава (в вес. %) изопропилбензол 1,2 к-пропилбензол 2,8 ле-этилтолуол 17,0 и-этилтолуол 10,2 мезитилен 10,9 о-этилтолуол 6,8 псевдокумол 32,4 гемимеллитол 8,7 смесь ароматических углеводородов Сю 10,0. Требуемую погоноразделительную способность колонн [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология