Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окисление псевдокумола

    Жидкофазное окисление псевдокумола проводят обычно в среде уксусной кислоты с использованием предпочтительного ко-бальт-марганец-бромидного катализатора при 195—275 °С и 2,75— 3,92 МПа. Выход достигает 60—65% (мол.) [117]. По этой технологии еще в 1968 г. была пущена установка мощностью до 23 тыс. т/год [118] . [c.92]

Рис. 17. Принципиальная схема получения тримеллитовой кислоты и ее ангидрида окислением псевдокумола азотной кислотой Рис. 17. <a href="/info/1546871">Принципиальная схема получения</a> <a href="/info/9809">тримеллитовой кислоты</a> и ее <a href="/info/49433">ангидрида окислением</a> псевдокумола азотной кислотой

    Ряд областей применения псевдокумола представляет несомненный интерес, но наиболее интенсивно исследуется возможность превращения трех метильных групп в карбоксильные для получения тримеллитовой кислоты. Фирма Амоко сообщает о производстве опытных количеств тримеллитовой кислоты и соответствующих ангидридов. Окисление псевдокумола, очевидно, аналогичное процессу окисления ксилольной фракции, осуществляется воздухом в жидкой фазе в присутствии катализатора и добавок брома. [c.272]

    Все более широкое применение находят арены Сэ. Окислением псевдокумола получают тримеллитовый ангидрид, использующийся для производства термостойких пластмасс. На основе псевдокумола синтезируют также красители и витамин Е. [c.256]

    Окисление три - и тетраметилбензолов. При окислении псевдокумола, мезитилена, гемимеллитола получают бензолтрикарбоновые кислоты. Окислением дурола, изодурола и пренитола можно получить тетракарбоновые ароматические кислоты. [c.260]

    Тримеллитовый ангидрид — бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся прн 162—163""С, вводе гидролизуется до кислоты. Получают каталитическим окислением псевдокумола  [c.573]

    Окислением псевдокумола получают тримеллитовую кислоту и тримеллитовый ангидрид  [c.161]

    Наиболее распространенным промышленным процессом является окисление псевдокумола воздухом в уксусной кислоте в присутствии ацетатов Со, Мп, промотированных бромом, сначала при 120-150°С, затем при 195-200°С. Продолжительность низкотемпературной стадии определяется достижением конверсии псевдокумола около 90 %, продолжительность высокотемпературной стадии 0.5-3 ч. Выход тримеллитовой кислоты составляет 90-92 %. Дегидратацией тримеллитовой кислоты при 200-250 С получают тримеллитовый ангидрид. [c.268]

    При изучении реакции окисления псевдокумола и дурола было установлено, что торможение реакции окисления обусловлено дезактивацией катализатора, образующего нерастворимые комплексы с метилфталевыми кислотами [82—861 (см. раздел 1.4.1). [c.47]

    Исходя из характера продуктов окисления псевдокумола и кинетических закономерностей их накопления и расходования, было установлено, что при проведении реакции в среде уксусной кислоты и использовании Со—Мп—Вг-катализатора наблюдается накопление 2,4-диметилбензойной кислоты, что указывает на более высокую реакционную способность метильной группы в положении 1. [c.163]

    Аналогичные результаты были получены ранее при проведении окисления псевдокумола в присутствии металлов переменной валентности [238, 239]. [c.163]


Таблица 3.7. Окисление псевдокумола в присутствии Со—Мп—Вг-катализатора в растворе уксусной кислоты [260 Таблица 3.7. Окисление псевдокумола в присутствии Со—Мп—Вг-катализатора в <a href="/info/264654">растворе уксусной</a> кислоты [260
    С увеличением глубины окисления и накопления в реакционном растворе диметилбензойных и метилфталевых кислот реакционная способность последних уменьшается. Это связано с отрицательным мезомерным эффектом карбоксильной группы, затрудняющим гомолитический разрыв С—Н-связи в метильных заместителях. Снижение скорости реакции окисления псевдокумола и мезитилена на завершающей стадии обусловливается также накоплением реакционной воды, дезактивирующей катализатор [110], а также выпадением катализатора из раствора в результате образования нерастворимых комплексных соединений кобальта и марганца с ароматическими поли-карбоновыми кислотами. [c.164]

    Процесс включает окисление псевдокумола воздухом в среде уксусной кислоты при температуре 190—200 °С под давлением 2,3—2,7 МПа в присутствии катализатора, состоящего из солей кобальта и марганца, промотированных соединениями брома (Пат. США 3.354.202 1967 3.484, 458, 1969). [c.166]

    Известен также способ жидкофазного окисления псевдокумола в присутствии катализатора, состоящего из ацетата кобальта и ацетата марганца, промотированных бромистым барием, однако дальнейшего развития это направление не получило. [c.167]

    При окислении псевдокумола воздухом в присутствии нафтената кобальта, промотированного дибромметаном, при 175 °С степень конверсии псевдокумола достигала 98%, содержание тримеллитовой кислоты в продуктах окисления —более 95% (Пат. Японии 72—38,432). Для повышения растворимости и устойчивости к дезактивации рекомендуется добавлять к бензолу жирную, например уксусную, кислоту. [c.168]

    При окислении псевдокумола воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора было установлено, что реакцию целесообразно проводить в две ступени вначале при 120—-150 °С, затем при 195—200 °С (Пат, Японии 81—77.239). Вне этих пределов увеличивается. образование побочных продуктов и соответственно снижается выход тримеллитовой кислоты. [c.168]

    О влиянии кислых ПРОДУКТОВ НА КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПСЕВДОКУМОЛА [c.82]

    Настоящая работа направлена на изучение причин торможения при окислении псевдокумола с ацетатом кобальта без растворителя. [c.82]

    Изучая кинетику накопления продуктов окислення псевдокумола [c.83]

    Жидкофазное каталитическое окисление псевдокумола и дурола в присутствии брома и солей металлов переменной валентности (кобальт, марганец, молибден) с получением 1три-мелитовой и пиромелитовой кислот и ангидридов. [c.35]

    В госледние годы важное значение приобрели ароматические поликарбоновые кислоты, которые являются исходными веществами для производства термостойких полимеров. Тримеллитовая (/,2, -бензолтрикарбоновая) кислота и ее моноангидрид образуются, подобно дикарбоновым ароматическим кислотам, при окислении псевдокумола  [c.397]

    Все более широкое промышленное применение находят и поли-метилбензолы, прежде всего псевдокумол, мезитилен и дурол. Так, окислением псевдокумола получаьэт тримеллитовый ангидрид, применяющийся для производства полиэфирных смол, катализаторов отверждения эпоксидных смол, компонентов лакокрасочных покрытий  [c.166]

    Окислением псевдокумола получают тримеллитовую кислоту и тримеллитовый ангидрид [70], которые применяются для производства пластификаторов, полиэфироимидных и полиамидимид-ных лакокрасочных покрытий, в качестве отвердителя эпоксидных смол [98]. [c.338]

    Нами разработана методика получения тркмеллитовой кислоты окислением псевдокумола перманганатом калия. [c.133]

    Трнме.члитовая к-та, т. пл. 228°, с выходом 40% получена окислением псевдокумола перманганатом калия. Библ. 6 назв. [c.177]

    Нами разработана методика получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола перманганатом калия в водно-щелочяой среде с выходом около 70%. [c.270]

    Тримеллитовая кислота, т. пл. 228—230°, с выходом 69% получена окислением псевдокумола перманганатом калня. Библ. 6 иазв. [c.348]

    Фирма Amo o orp. запатентовала способ окисления псевдокумола в тримеллитовую кислоту с рециркуляцией маточного раствора в среде 93-98 %-й уксусной кислоты при 160-210°С и давлении 0.7-2.6 МПа. Катализатор состоит из ацетатов Со, Мп и Zr в соотношении (35-80) (14-60) (1-5) соответственно. Суммарное содержание металлов соитавлиет 0.1-0.4 % (мае.) и промотора Вг 0.1-0.3 % (мае.) от псевдокумола [306]. [c.268]

    Наряду с индивидуальными соединениями металлов переменной валентности в последние годы интенсивно 1 зучалась каталитическая активность смеси солей МПВ, причем Ь оценке оптимальных соотношений компонентов катализатора нет единого подхода. В одних случаях предлагается вести процесс окисления при соотношении Со + Мп + от 1 до 100, в других — ограничиваются пределами от 0,5 до 1,0 [1110]. По некоторым данным, добавление к основному катализатору (кобальту или марганцу) солей железа, меди "и некоторых других металлов приводит к увеличению выхода и повышению качества ТФК при окислении п-ксилола. Однако по результатам других исследований при содержании в реакционной смеси 0,015% железа и 0,005% меди выход 1,2,4-беИзолтрикарбоновой кислоты при окислении псевдокумол а снижается на 20 и 50% соответственно. [c.36]


    При окислении о-ксилола в среде уксусной кислоты активность кобальтового катализатора снижается, что, по мнению исследователей, связано с возможностью образования его неактивного хелатного комплекса с фталевой кислотой. При изучении жидкофазного окисления псевдокумола, дурола, 3,3, 4,4 -тетраметилдифенила, 3,3 4,4 -тетраметилдифенилметана, 3,3 , 4,4 -тетраметилбензофенона в среде уксусной кислоты при использовании солей кобальта, марганца и брома физико-химическими методами было установлено, что реакция обмена кислотных остатков у соли кобальта также приводит к образованию хелатного комплекса, большая часть которого выпадает в осадок  [c.37]

    При окислении о-ксилола наблюдается торможение реакции, которое связано с ингибирующим действием оксифталида ( К—Н), образующегося при изомеризации промежуточных продуктов окисления []82]. Анализ представленных на рис. 1.5 кинетических кривых окисления изомеров ксилола и псевдокумола показывает, что скорость окисления псевдокумола выше, чем изомеров ксилола. Однако скорость образования тримеллитовой кислоты почти в четыре раза ниже скорости образования терефталевой кислоты. [c.47]

    Аналогичный эффект торможения наблюдали при окислении псевдокумола 1[83]. Ингибирование реакции обусловлено образованием метил оксифталида. путем внутримолекулярной перегруппировки метилформилбензойиой кислоты (К=СНз), [c.47]

    В качестве окислителей псевдокумола могут быть использованы перманганат калия, хромрвый ангидрид, азотная кислота, соединения серы, кислородсодержащие газы. Выход и качество продукта, производительность оборудования и т. д. в значительной степени зависят от вида сырья и характера применяемого окислителя. Наибольшее промышленное расп)ространение получил метод жидкофазного каталитического окисления псевдокумола кислородом воздуха. [c.165]

    Как следует из патентного описания, на процесс окисления псевдокумола в присутствии кобальт-марганец-бромидного ка-тализато ра положительноё влияние оказьшает добавка к исходной реакционной смеси фталевого ангидрида (или о-ксилола) в количестве 60—60% по отношению к исходному псевдокумо-лу (Пат. США 3.847.976, 1974). В некоторых работах, напротив, отмечается дезактивирующее действие на катализатор небольших количеств образующейся метилфталевой кислоты. В последнее время появился ряд патентов, посвященных процессу окисления ди- и триалкилбензолов (в том числе и псевдокумола) в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора с добавкой висмута или циркония, повышающих активность основного катализатора (Пат. США 4.322.549, 1981). [c.167]

    Окисление псевдокумола в среде уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта, промотированного уксусным альде гидом, может быть осуществлено при низкой температуре (60— 80 X) и давлении 1,0 МПа, однако через 6 ч выход тримелли-товой кислоты достигает лишь 847о (Пат. Японии 71—35.735). [c.167]

    При окислении псевдокумола кислородом в присутствии ацетата кобальта с добавкой в качестве промотора бромистоводородной кислоты, муравьиного или уксусного альдегида, кетона (метйлэтилкетона, диэтилкетона и др.) при температуре 100— 140 X выход тримеллитовой кислоты не превышает 68—76% (Пат. Японии 73.3.1.104). [c.167]

    Известен способ окисления псевдокумола воздухом при 210 °С в присутствии нафтенатов кобальта и марганца с добавкой тетрабромэтана и силиконового промотора, в частности по-лиметилсилоксана (Пат, Франции 1.529.433, 1968). Добавка силоксана не только повышает выход тримеллитовой кислоты с 84 до 92%, но и улучшает качество полученного продукта [содержание кислоты возрастает с 93,7 до 98,6%, цветность (АРНА) снижается с 300 до 160], [c.168]

    Следует упомянуть совершенно новый процесс получения тримеллитовой кислоты карбонилированием м-ксилола окисью углерода в присутствии HF и ВРз с последующим окислением образующихся диметилбензальдегидов воздухом в растворе уксусной кислоты в присутствии соединений кобальта, марганца и брома с образованием тримеллитовой кислоты (Пат. США 4.346.232, 1982 Пат. Японии 82—38,745), Условия окисления. аналогичны условиям окисления псевдокумола, описанным в патентах (Пат. Японии 81—77239 83—5898). Подро-бных све- [c.168]

    Так, например, на основании кинетических данных, полученных при каталитическом окислении псевдокумола на манометрической установке при инициировании реакции азодиизобути-ронитрилом при температуре 20—40 °С, наблюдается торможение реакции. Зависимость скорости реакции от концентрации реакционной воды отесывается уравнением [c.205]

    О ВЛИЯНИИ КИСЛЫ.Ч ПРОДУКТОВ НА КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПСЕВДОКУМОЛА, Г. Г. Боровкова, Л. Н. Черкашина. Меж-нузовскт сборник научпых трудов, Основной органический синтез и нефтехимия , иып, 9, Яроелав.чь, 1978, с, 82—87. [c.139]


Смотреть страницы где упоминается термин Окисление псевдокумола: [c.269]    [c.18]    [c.384]    [c.37]    [c.141]    [c.84]   
Органическая химия (1990) -- [ c.563 , c.573 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.595 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.28 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Боровкова, Л. Н. Черкашина. О влиянии кислых продуктов на каталитическое окисление псевдокумола

Исследование реакции окисления псевдокумола бихроматом натрия методом планирования эксперимента

Полихлорнафталины Псевдокумол, окисление

Псевдокумол



© 2025 chem21.info Реклама на сайте