Изомеры плавления

Фенолы. Продукты замещения атомов водорода в бензольном ядре на гидроксогруппу называются фенолами. ПростеЙ1иим из них является собственно фенол СеН. ОН — бесцветные кристаллы с характерным запахом и температурой плавления 4ГС. Ограниченно растворим в воде и проявляет слабокислотные свойства, легко взаимодействует со щелочами с образованием солеобразных продуктов — феноксидов, или фенолятов (например, ЫаОСбНд). Простейшие гомологи фенола — производные толуола — называются крезолами они существуют в виде трех изомеров— орто-, мета- и пара-. Простейшие двухатомные фенолы также существуют в виде трех изомеров орто--пирокатехин, мета--резорцин [c.150]

Сравнение свойств алкенов различного строения позволяет сделать заключение, что разветвленные алкены симметричного строения имеют значительно более высокую температуру кипения и плавления, а также более высокую плотность, чем остальные изомеры (см. табл. 9.3). [c.170]

Из 16 теоретически возможных стереоизомеров практически могут существовать только пять — а, р, у, 6, е. Эти изомеры были выделены и определены их температуры плавления 157, 309, 112, 138 и 219 °С соответственно. [c.289]

Получение толуолмоносульфокислот. Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола, Яворский [41] первый получил сульфированием толуола смесь сульфокислот, из которой впоследствии были выделены оба изомера [42], строение которых определено путем сплавления со щелочью [43]. В старых работах [44] большие разногласия вызывал вопрос о содержании в продуктах сульфирования. д<.-толуолсульфокислоты. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2,5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моносульфокислот. Сама л -сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. Мета-изомер образуется, повидимому, непосредственно из толуола, а не в результате пере- [c.14]

При увеличении числа ароматических ядер в молекуле возрастает число изомеров с повышенными температурами плавления. [c.45]

Известно, что товарные парафины из большинства нефтей состоят главным образом из нормальных парафиновых углеводородов, содержащих от 22 до 30 атомов углерода и соответственно очень мало отличающихся по физическим и химическим свойствам. При таком составе очищенного парафина и температуре плавления от 48,9 до 60° очень вероятно присутствие изомеров с разветвленными цепями, обладающими настолько низкой температурой плавления, что они могут кристаллизоваться вместе с сырым мягким парафином и в значительной степени удаляться при выпотевании. На это указывают результаты обширного исследования узких фракций парафина, полученных перегонкой при давлении 1 мм рт. ст. из нефти месторождения Мид-Континент [8]. Как можно было ожидать. [c.42]

Геометрические изомеры в отличие от зеркальных изомеров обладают неодинаковыми физическими и химическими свойства-Jwи. Так, температуры плавления цис- и гранс-дихлорэтиленов отличаются более чем на 30 °С. [c.57]

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находяпгегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сраэу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсульфатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми [84]. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [c.567]

Этилбензол может быть отделен от ксилолов ректификацией, а о-ксилол от других ксилолов — фракционной дистилляцией (рис. 1Х-8). Различие в температуре плавления позволяет практически разделить м- и и-изомеры. Осушенное сырье, содержащее около 10 ррм воды, охлаждается до —40 °С и направляется в кристаллизатор при температуре —62—66° С. [c.274]

Плотность ароматических углеводородов, имеющих орто- и смежное положение заместителей, выше, чем у других изомеров с теми же алкильными группами. Введение заместителей в ароматическое ядро снижает температуру плавления и повышав ет температуру кипения (инкремент температуры кипения составляет 20°С на один атом углерода). Наличие нескольких заместителей повышает температуру кипения больше, чем изомерный углерод с одним заместителем (ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и н-пропил- и изо-пропилбензолы). Для симметричных изомеров характерна более высокая температура плавления (л-ксилол плавится при 13,3°С, м- и о-ксилолы соответственно при —47,9°С и —25,2°С). Подобная же закономерность наблюдается и для трехзамещенных углеводородов. При различии в строении алкильного заместителя наблюдаются закономерности, характерные для парафиновых углеводородов — изоструктура алкильного заместителя приводит к снижению температуры кипения. Основные показатели некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 1.1. [c.9]

При равной молекулярной массе температура плавления церезинов ниже, чем нормальных изомеров. Плотность парафина в твердом состоянии лежит в пределах от 865,0 до 940,0, в расплавленном — от 777,0 до 790,0 г/см . Растворимость парафина в органических веществах невелика, за исключением сероуглерода, в котором растворяется 12 ч. парафина. В легком бензине растворяется 11,7 ч. [c.110]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, ио и от формы молекул. Чем более симметричны молек лы, тем компактнее они могут упаковываться в кристаллической решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — /г-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, а дурол плавится [c.149]

Разветвленные алкены симметричного строения имеют значительно более высокие температуры кипения, температуры плавления н плотности, чем остальные изомеры. Так например [c.79]

Для углеводородов Сз , как видно из сопоставления температур плавления моно- и диалкилзамещенных (№ 3, 4, 10 и И), наличие одного или двух алкильных заместителей в центре молекулы с близким общим количеством атомов углерода в заместителях приблизительно одинаково сказывается на температуре плавления изомеров. [c.49]

После выделения о-ксилола и этилбензола в остаточном продукте остаются преимущественно м- и -ксилолы. Для их разделения необходима ректификационная колонна эффективностью не менее 800 т. т. Поэтому в промышленности для выделения п-кси-лола из смеси ароматических углеводородов Са применяют не ректификацию, а низкотемпературную кристаллизацию, основываясь на более высокой по сравнению с другими изомерами температуре плавления его. [c.251]

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефинов, Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным [c.563]

Смесь обоих изомерных сульфохлоридов пропана переводили в сульфамиды и определяли температуру плавления смеси сульф,амидов. Получив чисто синтетическим путем индивидуальные пропан-1- и пропап-2-сульфохлорид, их переводили в сульфамиды и по температурам плавления смесей известного состава этих двух сульфамидов строили диаграмму плавкости, которая изображена на рис. 104. По положению точки плавления смеси пропансульфамидов неизвестного состава на кривой диаграммы плавкости можно было установить соотношение обоих изомеров в смеси. В случае н-бутана метод исследования был тот же, по в качестве производных применялись jV-циклогек-силсульфамиды. На рис. 105 изображена диаграмма плавкости смеси jV-циклогексилбутилсульфамидов. [c.575]

При дисульфохлорировании пропана образуется только про-пан- 1,3-дисульфохлорид с температурой плавления 48°, а н-бутан дает два изомера бутан-1,4-дисульфохлорид с температурой плавления 83,5° и бутан-1,3-дисульфохлорид, плавящийся при 41°. Последние присутствуют в отношении 20 80, как это можно определить по диаграмме плавкости (рис. 108). [c.596]

В виде примера можно привести температуры плавления и застывания изомеров гексакозана С26Н54 16]. Температура плавления нормального гексакозана равна 56,2°, температура кипения 416°. Его разветвленные изомеры, например [c.43]

Особенно высокими температурами плавления характеризуются углеводороды с короткой цепью, в молекулах которых все атомы водорода основной цепи замещены одинаковыми радикалами. Примером такого изомера может служить 2,2,3,3-тетраметилбу-тан или гексаметилэтан СяНхд, температура плавления которого равна 101,6°, температура кипения 106°. Однако изоалканы с температурой плавления более высокой, чем температура плавления к-алканов равного молекулярного веса, встречаются редко, и сведений об их присутствии в нефтях не имеется. Изоалканы, встречающиеся в нефтях, имеют температуры плавления более низкие, чем к-аяканы, и значительная их часть даже не относится к категории твердых углеводородов. [c.44]

Так как изомерные парафины с разветвленными цепями имеют более низкие температуры плавления дпя определенной области температур кипения и молекулярных весов и большую растворимость в растворителях, соотношение парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и нормальных углеводородов, первоначально присутствующих в парафиновых фракциях, может быть значительно больше, чем в очищенном товарном парафине или в перекристаллизованных узких фракциях. Количественное определение процентного содержания нормальных парафиновых углеводородов и изомеров с разветвленными цснямп в последнее время проводилось при помощи масс-спектрометра [26]. В товарном парафине этим методом было найдено 90,6% нормальных парафиновых углеводородов, 8,2% парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и 1,2% цикло- [c.43]

Энгланд с сотрудниками [29], отмечая практически полное отсутствие литературных данных о влиянии условий процесса на выходы и соотношение изомеров при таком сульфировании, провел обширное исследование в лабораторных условиях в этом направлепии как основы для возможного развития промышленного процесса. Они пришли к выводу, что наилучшие результаты (суммарный выход изомеров 92—95 Уа) получались при B03M05KH0 быстром прибавлении 96 %-ной кислоты к углеводороду с последующим удалением образовавшейся в реакции воды перегонкой с избытком толуола на основе использования парциального давления компонентов. Конечная температура реакции поддерживалась ниже 150°. Большое влияпие температуры сульфирования па распределение изомеров показано в табл. 7 данные были получены на основании определения содержания изомерных крезолов, образовавшихся при щелочном плавлении. [c.531]

Незамещенные и симметрично замещенные соединения (например, бензол, циклогексан, пара-ксжлол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия так, точки плавления этана (—172° С) и этилена (—169,5° С) отличаются незначительно, а у циклогексана (6,2° С) и у циклогексена (—104° С) — сильно отличаются. [c.192]

Карпентер ( arpenter [14]) нашел в парафине из бирманских нефтей целый ряд углеводородов от jj до С34, причем были встречены изомеры с различной температурой плавления и одинаковым молекулярным весом. [c.512]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цис-транс-тоиг ш в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как с-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цас-изоме-ров смещена в область очень низких температур . [c.19]

Температуры плавления полиалкенамеров зависят от длины мономерного звена и конфигурации двойной связи. Для ряда незамещенных гранс-полиалкенамеров (80—90% гранс-звеньев) установлена эмпирическая линейная зависимость Гпл от величины, обратной числу углеродных атомов в мономерном звене [18]. Влияние относительного содержания геометрических изомеров на температуру плавления было исследовано для полипентенамера [6] и полиоктенамера [5]. [c.322]

Оба стереорегулярных полипентенамера имеют самые низкие температуры плавления в гомологических рядах геометрических изомеров, причем температура плавления ЦПА — самая низкая для регулярно построенных углеводородных эластомеров — в сочетании с очень низкой температурой стеклования должны обеспечивать этому полимеру очень хорошие свойства при низких температурах. Температуру плавления 18 °С, близкую к температуре плавления НК, имеет ТПА. При комнатной температуре он аморфен, однако кристаллизуется при растяжении. Скорость кристаллиза- [c.322]

Теплоты плавления, испарения и температуры кипения. На разрушение водородных связей при плавлении и испарении требуется энергия порядка 40 кДж/моль, в то время как на разрушение ван-дер-ваальсоБых связей —энергия около 1—5 кДж/моль. Поэтому жидкости, в которых имеются водородные связи между молекулами (ассоциированные жидкости), обладают сравнительно высокими теп-лотами испарения и плавления (см. табл. 14). По той же причине температуры кипения у ассоциированных жидкостей выше, чем у неассоциированных. Сравним, например, два изомера этанол СзН ОН (Т = 351 К), А,Я = 42,63 кДж/моль и диметиловый эфир СНзОСНз (Т, = 249 К), А,Я = 18,6 кДж/моль. [c.139]

НОЙ цепи. Температура плавления н-парафинов обычно выше, чем у соответствуюш,их разветвленных изомеров, н они выкристаллн-зозываются ири охлаждении. Другим отличием н-парафинов является их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом, в которых на 10 атомов С приходится примерно 8 молекул (NH2)2 0. Из-за своего прямоцепочечного строения н-пара-фины способны также проникать в мельчайшие поры молекуляр-ньх сит (цеолиты) и сорбироваться ими. Все эти свойства используют для выделения н-парафинов из их смесей с углеводородами других классов. [c.24]

Изображенный 4,4 -нзомер — бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 108,5—109 °С. В техническом продукте он содержится в количестве 70—75% с примесью 2,4 -изомера (20%) и 2,2 -изомера. Товарный ДДТ немного окрашен и имеет более низкую температуру плавления. При нагревании до 180—200°С ом разлагается, отщепляя хлористый водород. Долгое время ДДТ бы.п основным инсектицидом, широко применяемым в быту и сельском хозяйстве для борьбы с вредными насекомыми. В настоящее время его использование ограничено вследствие довольно высокой токсичности, способности долго удерживаться на обработанной почве и накг пливаться в организме животных, птиц и человека. Во многих ст запах, в том числе и в СССР, его применение запрещено. [c.553]

Обобщение А. Д. Петрова [0—10], которое заключается в том, что разветвленные парафины с двумя боковыми цепями, стоящими рядом в центре молекулы с длинной цепью, являются наиболее выгодными для получения парафиновых углеводородов с низкими температурами плавления, подтверждается обширными экспериментальными данными. Справедлив также вывод и о том, что дальнейшее увеличение числа рядом стоящих в центре молекулы боковых цепей мало сказывается па изменении температуры плавления таких структур по сравнению с соответствующими моно- и, особенно, диалкилзамещенпыми изомерами с одинаковым суммарным числом атомов углерода в заместителях. [c.49]

Отличительной особенностью ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и циклоалкановыми рав ой молекулярной массы оказывается большая плотность, а также более высокие температуры кипения и плавления. В табл. 1 представлены температуры кипения ароматических углеводородов в диапазоне давлений 0,133—101 кПа и их температуры плавления [3, с. 634— 667]. Как видно из таблицы, с введением заместителей в ядро температура кипения углеводорода повышается, при этом температура плавления резко снижается. Углеводороды с несколькими заместителями, как лравило, имеют более высокие температуры кипения, чем изомерные соединения с одним заместителем (например, ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и изопропилбензол, тетраметилбензолы и цимолы или изобутилбензол). Из двух- и более замещенных бензолов более высокую температуру кипения имеют рядовые изомеры (о-ксилол, гемимеллитол, преннтол), а наименьшую—изомеры с симметричным расположением заместителей ("/г-ксилол, мезитилен, дурол). Симметричные изомеры в большинстве случаев обладают наибольшей температурой плавления. Температуры кипения и пла1вления полициклических ароматических углеводородов значительно выше, чем температуры кипения и плавления изомеров бензола с такой же молекулярной массой. [c.10]

Возможность выделения индивидуальных зтилтолуолов методом кристаллизации может быть выявлена на основании кривых растворимости, которые рассчитывают по теплотам и температурам плавления индивидуальных изомеров (см. гл. 3) [c.215]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, но и от формы молекул. Чем более симметричны молекулы, тем компактнее они могут упаковываться в кристали-ческой решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — п-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, дурол плавится значительно выше, чем другие тетраметилбензолы. Конденсированные арены с линейно аннелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют более высокие температуры плавления, чем ангулярные изомеры типа фенантрена. Температуры кипения изомерных аренов различаются незначительно. Наиболее высокую температуру кипения имеют, как правило, изомеры с расположенными рядом алкильными группами (о-ксилол, гемимелли-тол, пренитол), имеющие наибольшие значения дипольных моментов. [c.234]

При 75—80° Хардинг получил л-толуолсульфохлорид с выходом 95% более низкая температура благоприятствует образованию орто-изомера. Относительное количество образовавшегося орто-и иара-изомера определялось путем превращения хлорангидридов 7 амиды и определения температуры плавления последних [53]. Эти результаты представляют большой практический интерес, так как орто-изомер идет на производство сахарина. [c.16]

Главным продуктом сульфирования фенетола является л-суль-фокислота [300]. Вначале ее считали единственным продуктом реакции, но затем было выделено небольшое количество изомера, который сперва принимали за о-сульфокислоту [300 а]. Из этой прёднолагаемой о-сульфокислоты получен амид с тедшературой плавления 142°, однако, впоследствии [301] установлено, что о-суль-фамид плавится при 163°. Подробное исследование реакции при различной температуре и продолжительности процесса [302] показало, что содержание указанного изомера составляет 5—10% общей массы сульфокислот. Полученный из него амид имеет температуру плавления, точно совпадающую с температурой плавления л-сульфамида. Так как образование л -фенетолсульфокислоты маловероятно, можно допустить, что предполагаемый л -сульфа-мид был в действительности смесью пара- и орто-изомеров, имеющих более высокую температуру плавления, чем лета-изомер. Если такое объяснение неверно, то приходится принять, что атом кислорода в эфире вследствие образования соли с серной кислотой начинает направлять в лета-положение. Было бы желательно продолжить исследование этого вопроса. [c.46]

Колебательный спектр является однозначной физической характеристикой вещества каждому индивидуальному соединению соответствует свой ИК-спектр, и даже близкие по физическим и химическим свойствам вещества, например изомеры, могут давать сильно различающиеся спектры. Поэтому ИК-спектр более надежен для идситп( )икации индивидуальных соединений, чем традициоп-иые характеристики показатель преломления, температуры плавления или кипения и т. п. Однозначное отнесение спектра возможно только тогда, когда спектры идентифицируемого вещества и эталона не отличаются ни одной из полос, включая и относительные их интенсивности. Если в спектре вещества обнаруживаются лншггие полосы, то это может указывать на содержание в нем примеси, ио если лишние полосы наблюдаются в спектре эталона, то исследуемое соединение и эталон — разные вещества. Наиболее характерные для идентификации полосы находятся в так называемой области отпечатков пальцев (v<1500 см ). При сравнении неизвестных соединений с известными ио их ИК-спект- [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология