Псевдокумол получение

Наилучшие результаты для получения высокооктановых компонентов бензина дает риформинг фракций 85—180°С и 105—180°С, для получения индивидуальных ароматических углеводородов бензола — риформинг фракций 62—85°С, бензола и толуола — фракций 62— 105°С, ксилолов — фракций 105—140°С, псевдокумола, дурола и изо-дурола — фракций 130—165°С. [c.9]

На рис. 11 приведена хроматограмма смеси геометрических изомеров 1,2,4-триметилциклогек-сана, полученных гидрированием псевдокумола. Определение пространственной конфигурации стереоизомеров, образующих тот или иной пик, проведено при помощи реакции метиленирования, обеспечивающей стереоспецифический синтез отдельных пространственных изомеров (см. главу 6). [c.33]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Рис. 17. Принципиальная схема получения тримеллитовой кислоты и ее ангидрида окислением псевдокумола азотной кислотой

В- крупных масштабах в промышленности организовано производство всех изомеров ксилола. В значительно меньших объемах производятся псевдокумол, дурол, мезитилен и цимолы. Основным источником получения ароматических углеводородов Са— Сю являются процессы переработки нефти. Химические продукты коксования угля практически нигде не используются для выделения отдельных изомеров ксилола и лишь в очень незначительном масштабе применяются для получения углеводородов Сд. Для отдельных компонентов разрабатываются и применяются различные методы синтеза. [c.247]

При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 87о изомеров этилтолуола, ксилол, этилбензол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола. [c.264]

Технологический процесс получения мезитилена из концентрированной мезитиленовой фракции аналогичен описанному ранее процессу получения /г-ксилола. Из выделяемого при гидролизе сульфомассы мезитилена-сырца далее ректификацией получают продукт с содержанием 97,5—98,0% основного вещества (из примесей в нем присутствуют, главным образом, насыщенные углеводороды, а также этилтолуолы и псевдокумол). Для дополнительной очистки мезитилена предложена хроматография [93], которая позволяет довести концентрацию мезитилена в продукте до 99,5%. Выход чистого мезитилена составляет около 65%, что объясняется неполнотой сульфирования и гидролиза. С учетом возврата на сульфирование промежуточных фракций, выделенных при гидролизе, выход мезитилена может быть доведен до 70—75% от ресурсов в сырье, используемом для сульфирования [91]. Одновременно с мезитиленом методом сульфирования, гидролиза и четкой ректификации можно получить также чистый псевдокумол с выходом около 50% [73]. [c.270]

В настоящей книге рассмотрено производство бензола, толуола и ксилолов методами каталитического риформинга бензина, пиролиза углеводородного сырья, деалкилированием, диспропорционированием и трансалкилированием ароматических углеводородов, а также выделение ароматических углеводородов из продуктов риформинга. Описаны промышленные процессы получения п-, м-, о-ксилола и зтилбензола. Показано получение и выделение отдельных изомеров ароматических углеводородов С9 и Сщ — псевдокумола, мезитилена, дурола, нафталина и др. В табл. 0.2 приведены физико- [c.8]

В указанных выше условиях получен следующий состав продуктов изомеризации (в вес. %) бензол 37,4 ароматические углеводороды С, — g 1,2 мезитилен 14,5 псевдокумол 42,4 гемимеллитол 3,7 тетраметилбензолы 0,8. Глубина превращения псевдокумола 30,1%, а выход мезитилена в расчете на превращенный псевдокумол 77,4%. Мезитилен из продуктов такого состава может быть тоже выделен ректификацией. Сведений о стабильности работы катализатора не сообщается [20]. [c.220]

Приведенные данные показывают, что выделение мезитилена ректификацией из продуктов реакции, полученных в присутствии НГ +ВГз, значительно проще, чем из продуктов, полученных в присутствии алюмоплатинового катализатора, поскольку в жидких продуктах отсутствуют псевдокумол и гемимеллитол. [c.221]

Рассмотренные методы производства мезитилена достаточно сложны и, но-видимому, технико-экономические показатели процессов не позволяют организовать многотоннажное производство. В небольших масштабах мезитилен можно получить при ректификации ароматических углеводородов Сд с целью выработки псевдокумола (см. ниже) с последующим выделением мезитилена из головной узкой фракции методом сульфирования. Такая технология применяется в коксохимической промышленности при получении в небольших количествах технического мезитилена [15, 30, 31]. [c.222]

Рассмотренные выше способы получения псевдокумола, а также применяемый в коксохимической промышленности метод сульфирования [15, 30, 31] являются дорогостоящими и сложными. Поэтому в нефтехимической промышленности псевдокумол выделяют ректификацией из смеси ароматических углеводородов С,. Разность температур кипения между о-этилтолуолом и псевдокумолом 4,2 °С, а между гемимеллитолом и псевдокумолом 6,7 °С. Такие разности температур кипения позволяют ректификацией выделить псевдокумол высокой степени чистоты. На рис. 5.5 показаны результаты [c.223]

В промышленности при получении псевдокумола ректификацией низкокипящие компоненты отделяют в колонне с 130 тарелками, работающей с кратностью орошения 13 1. Псевдокумол от гемимеллитола отделяют в колонне с 100 тарелками кратность ее орошения 9 1 [38]. [c.224]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Для отгона псевдокумола требуется колонна с погоноразделительной способностью, эквивалентной 22 т. т. при флегмовом числе 2,4. Для выделения дурола требуется более высокая разделяющая способность колонны. При глубине извлечения дурола 80% (чистота 95 вес. %) необходима колонна с погоноразделительной спосо.б-ностью 45 т. т. при флегмовом числе 6. Получение дурола более высокой степени чистоты ректификацией экономически нецелесообразно, поскольку для отделения его от изодурола требуется значительное увеличение погоноразделительной способности колонны. Если чистота товарного продукта должна быть 98—99%, целесо- [c.240]

Принципиальная технологическая схема установки получения дурола из псевдокумола методом конденсации и гидрокрекинга приведена на рис. 5.14 161]. Конденсацию псевдокумола осуществляют с серной кислотой по периодической схеме. [c.241]

В качестве сырья каталитического риформинга используют бензиновые фракции с пределами выкипания 62—180°С для получения высокооктановых компонентов бензина чаще используют фракции 85—180 и 105—180°С. Для получения ароматических углеводородов лучше использовать более узкие фракции (62—85 °С — для получения бензола, 62—105 °С — бензола и толуола, 105— 140°С — ксилолов, 130—165°С — псевдокумола, дурела, изодурола), но иногда используют фракции 62—140 и даже 62—180°С. При риформинге широкой фракции 62—140°С из получаемого катализата выделяют бензол, толуол и ксилолы, а фракцию 140—180 °С направляют на риформинг (для облагораживания) или используют для приготовления других нефтепродуктов. Применяя в качестве сырья широкую фракцию 62—180°С, из риформата выделяют бензол и толуол, а к остатку добавляют головную фракцию (н. к. — 62 °С) и высокооктановые добавки. Однако этот вариант исключает возможность получения ксилолов из всего сырья, подвергнутого такой переработке. [c.113]

Агрегат, спроектированный ВНИПИнефть на основании исследований ВНИИ НП, включает две колонны (по 100 тарелок) и должен обеспечить получение 98%-НОГО псевдокумола (из сырья с содержанием его 37%) с выходом л 80% [79]. Минимальные затраты обеспечиваются при рабочих флегмовых числах на первой колонне 7,3, на второй — 8,8. По данным промышленных испытаний [80], себестоимость псевдокумола, полученного на двухколонном агрегате (по периодической схеме), не превышает 218 руб/т. Ректификацией на колонне со 150 т. т. при флегмовом числе 20 можно получить псевдокумол чистотой [c.268]

Ниже приведены выходы и составы продуктов конденсации псевдокумола, полученных в присутстдии тг-толуолсульфокислоты и серной кислоты [591 [c.238]

Для получения псевдокумола из смеси ароматических углеводо-.родов использовали двухколоиную схему ректификации с прямым потоком в первой колонне с дистиллятом отбирали все легкие углеводороды (о-ксилол, этилтолуол, мезитилен), во второй колон- не с дистиллятом отбирали целевой продукт псевдо кумол и с остатком — гемимеллитол. [c.262]

Оптимизацию проводили по минимуму приведенных затрат. В результате расчетов получено оптималиное значение отборов псевдокумола в первой колонне 81% и во второй 98,3% от потенциала содержание примесей мезитилена и гемимеллитола 1,25 и 0,75% (масс.) соответственно. Оптимальные тех1Нологичеокие параметры двух колонн агрегата при отборе 81% в первой колонне и полученных концентрациях примесей приведены ниже [c.262]

Для идентификации ароматического углеводорода, входящего в состав фракции 165—170°, фракция нитровалась. Судя по температуре кипения фракции она должна содержать псевдокумол с т. кип, 169°. Нитрованием фракции 165— 170 получен нитропродукт, который после перекристаллизации из бензола плавился при 179—180°, что указывает на присутствие тринитропсевдокумола в продуктах нитрования и псевдокумола в исследуемой нефти. [c.59]

Характеристика сырья. В зависимости от назначения установк каталитического риформинга гидроочистке подвергают бензиновы фракции с различными пределами кипения. Для получения высоко октанового бензина используют фракции 85—180 °С и 105—180 °С для нолучения индивидуальных углеводородов бензола — фракцин 60—85 °С, толуола — фракцию 85—105 °С, ксилолов — фракции 105—140 °С, псевдокумола, дурола, изодурола — фракцию 130— 165 °С. Поскольку при гидроочистке фракционный состав не меня ется, то требования к сырью определяются процессом каталитлче ского риформинг Показатели качества сырья для установок ката литического риформинга приведены в табл. 5. [c.22]

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

Жидкофазное каталитическое окисление псевдокумола и дурола в присутствии брома и солей металлов переменной валентности (кобальт, марганец, молибден) с получением 1три-мелитовой и пиромелитовой кислот и ангидридов. [c.35]

Первый в СССР комплекс получения ароматических углеводородов Се—Сэ из технического ксилола, включающий установку изомеризации ксилолов на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении (процесс ВНИИ НП), освоен в ПО Ново-полоцкнефтеоргсинтез . Этилбензол, о-ксилол и псевдокумол выделяются методом четкой ректификации, п-ксилол — методом низкотемпературной кристаллизации. [c.269]

Вследствие невысокого содержания дурола в ароматических фракциях Сю разработаны процессы получения пиромеллитового диангидрида из ксилолов, как отмечалссь выше, а также из псевдокумола — по следующей схеме [c.167]

Из бензинов каталитического рифо[)Минга можно выделить индивидуальные арены бензол, толуол этилбензол, все изомеры ксилолов, нафталин, псевдокумол и некоторые другие продукты, используемые в органическом синтезе. Из аренов наибольшее значение в качестве нефтехимических продуктов приобрели, как известно, бензол, о- и п-ксилолы, тогда как толуол и л-ксилол производятся в масштабах, значительно превышающих существующую потребность. Поэтому в настоящее вр( мя наряду с попытками получения ценных продуктов на основе толуола и лг-кеилола успешно развиваются процессы их деалкилирования, диспропордиониро-вания и изомеризации (см. гл. 14). [c.259]

Процессы конденсации алкилароматических углеводородов с формальдегидом открывают путь к получению органических теплоносителей (дитолилметан), группы синтетических материалов — углеводородформальдегидных смол [42]. В то же время они могут использоваться и для приготовления замещенных ароматических углеводородов, например дурола из псевдокумола [43] [c.35]

Термическую дегидратацию ведут в растворителе, например, псевдокумоле, при 200—230 °С, повыщенном давлении и с подачей инертного газа. Такой продукт более загрязнен и доочищается перегонкой в вакууме или перекристаллизацией. Принципиальная схема получения тримеллитового ангидрида при окислении азотной кислотой [120] представлена на рис. 17. [c.93]

Проще и легче вписывается в существующую схему переработки способ изомеризации псевдокумолов в присутствии хлористого алюминия [107]. Он может быть осуществлен при умеренных (130—160 °С) температурах и атмосферном давлении. Степень превращения псевдокумола в таких условиях при продолжительности реакции 2—3 ч составляет 66—68%. Недостатком метода является то, что в присутствии хлористого алюминия протекают и другие реакции, в результате чего селективность процесса в направлении изомеризации псевдокумола в мезитилен невысока. Как показали промышленные опыты [60, 94], только 25—26% от всего прореагировавшего псевдокумола превращается в мезитилен, еще 4—5% изомеризуется в гемимеллитол значительно большее количество псевдокумола (65—67%) в результате диспропорционирования превращается в изомеры ксилола, толуол и углеводороды ioHi4 (дурол, изодурол, пренитол). Среди продуктов реакции обнаружены даже насыщенные углеводороды. Вследствие многообразия протекающих реакций состав получаемого изомеризата сложен и, несмотря на отсутствие в нем этилтолуолов, для выделения мезитилена требуется очень четкая ректификация. Основную трудность в этом случае представляет отделение насыщенных углеводородов. Так, для получения из изомеризата 98%-ного мезитилена потребовалась двухступенчатая ректификация, причем на [c.273]

Развитие процессов каталитического риформинга и пиролиза и потребности химической промышленности вызвали необходимость в разработке специальных процессов выделения ароматичесм углеводородов из их смесей с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами азеатропной, экстрактивной ректификацией и экстракцией разделения п-, о-, л -ксилола и зтилбензола кристаллизацией, ректификацией, адсорбцией и экстракцией. Появились способы получения псевдокумола, мезитилена, дурола и других ароматических углеводородов. [c.5]

Большая часть смеси ароматических углеводородов С9, образующихся в процессе каталитического риформинга, используют в качестве компонента автомобильного бензина. Из изомеров ароматических углеводородов С 9 в промышленных масштабах выделяют псевдокумол. который идет для производства тримеллитового ангидрида [111 в дальнейшем, по-видимому, найдут применение мези-тилен и эти.лтолуолы. Изопропилбензол (кумол) производят в больших количествах путем алкилирования бензола пропиленом его используют главным образом для получения фенола. [c.8]

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатном катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдокумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С 9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация зтилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола п индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С 9 на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С 9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение зтилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол (кумол) также не выделяют пз смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом. [c.210]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Были исследованы различные методы выделения и синтеза псевдокумола кристаллизация, ректификация, конденсация диметилбензолов с формалином с последующим гидрокрекингом полученного диксилилметана в псевдокумол и др. [33]. Выделение псевдокумола методом аддуктивной кристаллизации с четыреххлористым углеродом основано на образовании эквимолекулярного соединения псевдокумол — четыреххлористый углерод, имеющего температуру плавления —44 °С. Мезитилен и гемимеллитол подобных соединений не образуют [34]. [c.222]

Реакцию конденсации диметилбензолов с формалином с последующим гидрокрекингом полученного диксилилметана в псевдокумол и диметилбензолы изучали многие исследователи [35—371. Для реакции конденсации предлагалось использовать серную кислоту, силикагель и алюмосиликат с нанесенной на них серной кислотой. Полученные продукты конденсации подвергали гидрокрекингу при давлении водорода 2,0— [c.223]

При диспропорционироьании триметилбензолов и изомеризации тетраметилбензолов для повышения выхода дурола в качестве исходного сырья применяли фракцию ароматических углеводородов 160— 177 °С, полученную из бензина каталитического риформинга, следующего состава (в вес. %) этилтолуолы 16 мезитилен24 псевдокумол 48 гемимеллитол 12 [42]. В процессе использовали алюмосиликат-молибденовый катализатор (1 % М0О3) при 425 °С, 8 МПа (80 кгс/см ), объемной скорости 1,0 ч 1 и циркуляции водородсодержащего газа 1000 м /м сырья. Полученные результаты приведены ниже (в вес. %) [c.227]

Исходное сырье — побочные продукты изомеризации ксилолов — содержат (в вес. %) мезитилена 23, псевдокумола 61, гемимеллитола 9, зтилтолуолов 7. Получение дурола включает следующие стадии метилирование ароматических углеводородов, выделение дурола из продуктов реакции, изомеризация маточного раствора с целью повышения выхода дурола. Метилирование и изомеризацию осуществляют в системе с движущимся алюмосиликатным шариковым катализатором в двух последовательно расположенных реакторах. [c.230]

Получение дурола методом конденсации. Получение дурола конденсацией псевдокумола с формальдегидом с последующим гидрокрекингом образовавшегося алкилдифенилметана (дипсевдокумилметана) может быть представлено следующей схемой [c.237]

Подробные исследования с целью разработки промышленного процесса получения дурола методом конденсации псевдокумола проведены в НИИнефтехиме [58]. Реакцию конденсации псевдокумола с формальдегидом с целью получения дипсевдокумилметана изучали в присутствии и-толуолсульфокислоты (использовали параформальдегид) и серной кислоты (формальдегид вводили в виде формалина). В присутствии п-толуолсульфокислоты температура реакции должна быть не выше 90 °С, поскольку при более высоких температурах осмоляются продукты конденсации. При 90 °С и содержании 10% и-толуолсульфокислоты для достижения 70—75% конверсии псевдокумола требуется не менее 5 ч. Уменьшение концентрации катализатора до 4 вес. % вызывает снижение конверсии псевдокумола до 30—35%. Исследование влияния количества вводимого в реакционную зону параформальдегида показало, что при соотношении параформальдегид псевдокумол выше стехиометри-ческого увеличения выхода дипсевдокумилметана не наблюдается. [c.238]

В смеси тетраметилбензолов, полученных при гидрокрекинге дипсевдокумилметана, содержится (в вес. %) дурола 80—87 изодурола 5—10 пренитола 8—10. Вследствие значительного содержания изодурола и пренитола в тетраметилбензолах необходимы специальные методы выделения дурола с высокой степенью чистоты четкая ректификация или кристаллизация [62]. Дурол выделяют ректификацией следующим образом. В первой колонне отгоняют псевдокумол и другие низкокипящие ароматические углеводороды, во второй — в виде остатка выводят пренитол верхний продукт колонны является товарным дуролом. [c.240]

Рис. 5.14. Принципиальная схема установки получения дурола из псевдокумола методом конденсации и гидрокрекшга

Потенциальные ресурсы ароматических углеводородов С 9 в продуктах каталитического риформинга достаточно велики. Однако до настоящего времени в промышленных масштабах выделяют только псевдокумол. Разработанные методы получения этилтолуолов и мезитилена обладают недостаточно высокими технико-экономическими показателями для крупных промышленных установок. Поэтому применение этих углеводородов для организации массового производства химических продуктов на их основе задерживается. В связи с развитием новых методов выделения в ближайшие годы, по-види- [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология