Система с образованием смешанных кристалло

Изоморфное соосаждение — образование смешанных кристаллов (твердых растворов), состоящих из основного компонента и примесей, имеющих близкие ионные радиусы и поэтому кристаллизующихся в одинаковой кристаллической форме. В кристаллической решетке один из ионов можно заменить ионом, имеющим тот же заряд, если разница в ионных радиусах не превышает 10—15% и если обе соли кристаллизуются в одной системе. Так образуются твердые растворы в результате изоморфного замещения, например хлорида и бромида серебра, если чистый бромид серебра встряхивать с раствором, содержащим хлорид-ионы при этом устанавливается равновесие [c.77]

Системы с образованием смешанных кристаллов 347 [c.347]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Применение этого метода позволило изучить распределение труднорастворимой соли (сульфатов Ка и ЙаО) между раствором и кристаллами относительно легкорастворимой соли и тем самым избежать осложнений, связанных с мгновенной кристаллизацией труднорастворимой соли (макрокомпонента). Образование смешанных кристаллов в этих системах не наблюдалось. Захват Ка и КаО носил чисто случайный характер и происходил, видимо, за счет адсорбции. [c.68]

Что касается второй системы, то образование смешанных кристаллов в ней наблюдается в том интервале концентраций [c.77]

Процесс внутренней адсорбции можно охарактеризовать константой фракционирования, которая для данной системы и данной концентрации распределяющегося вещества представляется вполне определенной и хорошо воспроизводимой величиной. Это обстоятельство внешне сближает процесс внутренней адсорбции с процессом образования смешанных кристаллов. [c.121]

При низких температурах сернистый кадмий может кристаллизоваться в кубической системе, и поэтому он неспособен к образованию смешанных кристаллов с селенистым кадмием. Таким образом температурные условия прокаливания оказывают очень большое влияние на степень образования твердого раствора и, следовательно, на цвет пигмента. [c.327]

Образование смешанных кристаллов связано с определенными предпосылками, которые, однако, нельзя заранее точно указать для произвольной системы. Пред- [c.137]

Рис. 8.6. Изобарная диаграмма состояния с образованием смешанных кристаллов в системе Си—N1 (а) и структуры, появляющиеся в процессе охлаждения (6)

Параметры решеток обоих компонентов А я В могут существенно отличаться друг от друга. В таких системах наблюдают образование смешанных кристаллов с ограниченной смешиваемостью (растворимостью), т. е. [c.139]

Рис. 8.8. Изобарная диаграмма состояния системы с ограниченной растворимостью при образовании смешанных кристаллов

Таким образом, согласно существующим представлениям, эти системы не укладываются в известные нам схемы образования смешанных кристаллов. [c.343]

Различие в механизме замещения оксалатов и двойных сульфатов заключается лишь в том, что в системе сульфатов имеет место образование смешанных кристаллов, где изоморфны не простые ионы компонентов, а комплексные ионы макро- и микрокомпонента различных зарядов. [c.69]

Как показал Хан [56], есть много различных способов, чтобы отличить поверхностную адсорбцию от образования смешанных кристаллов. Во-первых, можно изучить поведение аналогичных систем [(Са [Ва] Ка)-сульфат] если поведение этих систем заметно различно, то весьма вероятно, что причина заключается в образовании смешанных кристаллов. Во-вторых, можно исследовать возможность обратного процесса поверхностную адсорбцию мож- но обратить гораздо легче, чем образование смешанных кристаллов. В-третьих, в данной химической системе и при данной температуре изменение условий осаждения затрагивает адсорбцию сильнее (см., однако, [53]). В-четвертых, в макроскопических кристаллах распределение радиоэлемента можно непосредственно наблюдать на авторадиографическом снимке. Однако даже сам Хан, признавая трудность проведения действительно резкой границы между поверхностной адсорбцией и образованием смешанных кристаллов, вынужден был ввести не слишком четко опреде-.ленное понятие внутренней адсорбции . [c.16]

Образование смешанных кристаллов 1 > Х , XJ > О Эвтектическая система 1 > х, > х , (К о>) > Xj> ( о ) [c.25]

В результате работ Клауссена, Штакельберга и Мюллрра 113—16] было установлено, что при образовании газогидратов могут возникать две основные структуры кристаллической решетки (в некоторых системах образуются смешанные кристаллы этих структур). Каждая из кристаллических решеток газогидратов построена сочетанием пентагональных додекаэдров, образованных молекулами воды, взаимно ориентированными так, что в вершинах додекаэдров находятся атомы кислорода, а каждое из 30 ребер додекаэдра образовано водородными связями и имеет длину около 2,8 А. [c.10]

В заключение отметим, что известен ряд систем, где развитие процесса зародышеобразования нежелательно, как, например, при получении стекол. Стекла часто образуются при охлаждении смесей растворителей. По-видимому, обними критериями стек-лообразования в таких системах являются почти полная взаимная растворимость в жидком состоянии (как, например, в смеси воды и глицерина) и невозможность образования смешанных кристаллов. [c.306]

В литературе по аналитической химии вопрос о загрязнении осадков запутан более, чем любой другой важный вопрос этой науки. Основная трудность заключается в четкой формулировке терминов и особенно— в отсутствии единой системы понятий. Так, термин окклюзия используется для обозначения самых различных понятий 1) в широком смысле, для обозначения всех видов захвата примеси 2) включения маточных растворов в кристаллах 3) появления несовершенств в кристалле в результате включения ионов или молекул постороннего растворенного вещества (в том числе, сольватационной воды). Термин образование смешанных кристаллов часто используется для обозначения изоморфного замещения ионов при образовании твердых растворов. По-видимому, более точно называть этот процесс образованием твердого раствора , особенно если необходимо подчеркнуть разницу между гомогенными и гетерогенными твердыми растворами с тем, чтобы избежать неправильного представления о смешивании двух типов кристаллов. Некоторые термины, например изодиморфизм (Ган) и адсорбция на внутренних поверхностях (Баларев) были предложены в связи с той или иной теоретической концепцией, но не вошли в употребление из-за отсутствия доказательств, подтверждающих правильность этой концепции (а иногда — из-за появления данных, опровергающих эту концепцию). [c.192]

В приемах физико-химического анализа однокомиоиентных, бинарных и более сложных твердых систем катодолюминесценция, как аналитический признак, 1И)зволяет с высокой чувствительностью обпаруживат]. большое число явлений. По характерным спектрам активатора, используемого в качестве зонда кристаллической основы фосфора, надежно обнаруживаются полиморфные превращения, реликтовые или переходные структуры, направление хода химических реакций, их последовательность, образование смешанных кристаллов, распад твердых растворов и диффузия отде.льпых компонентов в многофазных системах. Количественный гемент вводится обычно изучением интенсивности свечения на принципе аддитивности спектров излучения отдельных фаз или закономерного сме-п],епия и размытия спектров при образовании смешанных кристаллов. Помимо высокой чувствите.и1>ности, преимуществами метода являются ei o быстрота и возможность одновременного наблюдения нескольких продуктов при массовых и чисто локальных превращениях. Общие приемы исследования аналогичны описанным при фотовозбуждении. Специфика механизма возбуждения катодолюминесценции и некоторые сопутствующие ей явления накладывают, однако, свой отпечаток на результаты наблюдений. Эти особенности в некоторых случаях могут быть использованы как дополнительный диагностический признак, в других -- они несколько усложняют наблюдения и даже ограничивают область их иримепения. [c.154]

По современным представлениям изоморфизм требует формальной аналогии химического состава, т. е. однотипности хи- мической формулы, что позволяет объяснить образование смешанных кристаллов в системах типа КВр4—Ва504. Известны также случаи, когда некоторые химически аналогичные вещества, имеющие одинаковую кристаллическую структуру, не могут образовать смешанных кристаллов. [c.25]

По всей вероятности, роль сульфата свинца заключается в стимулировании первоначального образования хромата свинца в ромбической системе и в сообщении ей необходимой устойчивости благодаря образованию смешанных кристаллов РЬСг04 РЬ304. В отсутствие сульфата хромат свинца мог бы выделиться сразу в моноклинной системе, или его ромбическая система оказалась бы столь непрочной, что она сразу перекристаллизовалась бы в моноклинную, в результате чего исчезла бы возможность образования кристаллов тетрагональной системы красного цвета. [c.349]

По всей вероятности, роль сульфата свинца заключается в стимулировании первоначального образования хромата свинца ромбической системы и о сообщении ей необходимой устойчивости, благодаря образованию смешанных кристаллов РЬСг04 РЬ504. в отсутствие сульфата хромат свинца мог бы выделиться сразу в моноклинической системе или его ромбическая система оказалась бы столь непрочной, что она сразу [c.285]

Образование смешанных кристаллов. У многих веществ химические и кристаллохимические свойства компонентов Л и В двухкомпонентной системы весьма близки благодаря этому становится возможным образование смешанных кристаллов во всем диапазоне концен- [c.136]

От энергии смешения зависит понижается или повышается внутренняя энергия, а вместе с ней и свободная энергия системы при образовании смешанного кристалла. Понижение или повышение внутренней энергии при образовании смешанных кристаллов зависит от величин энергий взаимодействия. Чтобы оценить влияние энергии смешения А11 на общую энергию 11ав в выражении [c.149]

Рис. 8.14. Влияние свободной энергии смешения на образование смешанных кристаллов и гетерогенный распад двухкомпонентной системы (по Фасту)

С одним видом химических дефектов мы уже познакомились при описании смешанных кристаллов (см. 8.3.2). В нормальном смешанном кристалле компонент примеси внедряется в основной кристалл, причем атомы постороннего вещества размещаются по нормальным узлам решетки. Это простейший случай образования смешанного кристалла замещения. Оба его компонента имеют близкие радиусы атомов или ионов, а величина взаимодействз ющих зарядов одинакова. Таковы анионы в системе КС1—КВг, разница в размерах которых составляет лишь около 8%, а валентность равна единице. Замещение возможно и тогда, когда ионы компонентов имеют приблизительно одинаковые размеры, но обладают разной валентностью, например, Са + и Na+ или Са и АР+. В этом случае обмен катионов не может протекать непосредственно, а для сохранения электронейтральности кристалла должны происходить дальнейшие изменения для компенсации различий в зарядах. Тогда говорят о взаимосвязанных замещениях. Катионы или анионы кристалла могут находиться также в стехиомет-рическом избытке или недостатке, причем отсутствующие носители зарядов могут замещаться электронами. [c.209]

Как указано выше, система КзЬа(504).з — Ри + подчиняется закону Хлопина (см. табл. 2.10), и, следовательно, для нее обязательно одинаковое молекулярное состояние микрокомпонента как в жидкой, так и в твердой фазе. Кроме того, учитывая, что для этой системы не найдена нижняя граница смешиваемости, можно было предположить, что образование смешанных кристаллов происходит путем замешения ионов [c.69]

К случаям образования аномальных смешанных кристаллов, рассмотренным Ферсманом, можно отнести и образование аномальных смешанных кристаллов между оксалатами лантана (III) и плутония (IV). Для системы оксалат плутония (IV) — оксалат лантана (III) преднолагается образование смешанных кристаллов замещением иона 1 а2+ на ион Ри + с внедрением аниона 0264 - в межузловое пространство [80]. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Система с образованием смешанных кристалло: [c.1005] [c.230] [c.372] [c.453] [c.341] [c.149] [c.450] [c.21] [c.24] [c.46] [c.223] [c.369] [c.326] [c.331] [c.196] [c.244] [c.249] [c.16] [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология