Применение рентгенографических методов

Карта электронной плотности молекулы полиэтилена (рис. 48) позволяет обнаружить одну интересную подробность. Группы СНг не шарообразны, как это можно было бы предположить, а вытянуты в плоскости связей С— Н, перпендикулярной оси цепи [37]. Несомненно, это отчасти обусловлено анизотропными термическими колебаниями в кристалле. Магнитные свойства кристаллов других цепных соединений указывают на искажение СНг-групп в направлении, перпендикулярном оси цепи. Таким образом, мы видим, что совместное применение рентгенографических методов и гармонического анализа может дать сведения о поляризации в молекулярных системах, которые невозможно получить более простыми рентгенографическими методами. [c.87]

Жидкая фаза - промежуточная между твердой и газообразной. При высоких температурах и не слишком высоких давлениях она проявляет сходство с газовой фазой. При температурах, близких к температуре плавления, жидкость, наоборот, близка по строению и свойствам к кристаллическим телам. Применение рентгенографических методов анализа позволило обнаружить, что расположение частиц в жидкости при температурах, близких к кристаллизации, не беспорядочно, как в газах, но оказывается весьма сходным с правильным расположением, в которое оно переходит при кристаллизации жидкостей. Наиболее резко этот факт проявляется для, органических веществ с сильно вытянутыми молекулами. Он интерпретируется многими авторами как сохранение при плавлении кристаллического тепа некоторой степени ближнего порядка в относительном расположении частиц при ликвидации дальнего поряд- [c.158]

Применение рентгенографического метода для изучений структуры полиуретанов позволило выяснить, например, что период кристаллической решетки при малых степенях полимеризации возрастает пропорционально молекулярному весу . Рентгенографическим исследованием процесса кристаллизации и плавления полиуретанов показано, что переход от псевдоструктур к полимерному кристаллу происходит в полиуретанах при 90—100°С о- 2. [c.435]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

К началу 50-х годов в применении рентгенографического метода были достигнуты успехи, которые позволили его широко применить как метод изучения структуры органических соединений. Во-первых, отпала необходимость в предлагаемой химиками структурной формуле как отправной точке для математического анализа полученных рентгенограмм. Первый успех здесь был достигнут при упомянутом [c.246]

Кроме химических методов определения геометрической конфигурации, разумеется, можно применять и физические. В частности, ценных результатов следует ждать от применения рентгенографического метода, а также (но крайней мере для соединений, относящихся к тину неэлектролитов) от измерения дипольных моментов. Однако пока соответствующие методы, в сожалению, еще не нашли в этом отношении широкого применения (стр. 227). [c.173]

Таким образом ячейку можно разбить на 8 малых кубов (октантов) и описать структуру следующим образом. Атомы железа и двухвалентной меди первого сорта Си (1), чередуясь, занимают углы малых кубов [позиции 4(а) и 4(Ь)]. Линейные группы СК располагаются на ребрах малых кубов между атомами Ре и Си (1), образуя октаэдры Ре(СК)в и u(i) N)в с общими вершинами. В результате возникает трехмерный каркас из октаэдров с серией каналов, параллельных координатным осям и проходящих через центры малых кубов. Оставшиеся атомы двухвалентной меди второго сорта Си (2) располагаются статистически в центрах малых кубов [положение 8 (с)]. Так как различить атомы С и N примененным рентгенографическим методом невозможно, предполагается, что линейные группы СК обращены углеродным концом к железу, а азотным к Си (I). [c.175]

Для детального исследования указанного явления нами был применен рентгенографический метод анализа (см. табл. 66). [c.132]

Применение рентгенографических методов [c.94]

Развитие современной кристаллохимии приводит к все большему использованию структурных данных в общей химии. Кристаллохимия, устанавливая взаимное влияние химически однородных атомов при образовании химической связи в кристаллических соединениях, объясняет тем самым зависимость физикохимических свойств от структуры и связывает структуру с основным химическим свойством—реакционной способностью. Поэтому использование закономерностей кристаллохимии открывает эффективные пути синтеза химических соединений с любыми наперед заданными свойствами. В отличие от других физических методов исследования строения вещества, применение рентгенографического метода исследования атомной структуры кристаллов позволяет определять строение сложных соединений, создаваемых синтетической химией. [c.144]

Структурный анализ кристаллов обычно связывают с применением рентгенографического метода, с помощью которого были получены многочисленные данные о взаимном расположении атомов в кристаллах, их координации, валентных углах и т.п., легшие в основу современной кристаллохимии. Зафиксированные таким образом при анализе многих соединений, содержащих атомы Н, укорочения расстояний между атомами О и О, N и О и др. по сравнению с расстояниями между теми же атомами в структурах без атомов Н были, естественно, отнесены за счет образования водородных связей. Измеренные величины этих расстояний стали существенной характеристикой водородной связи в том или ином веществе. [c.73]

Применение рентгенографических методов структурного анализа к исследованию жидкостей позволило обнаружить, что структура жидкости не является подобно газам совершенно беспорядочной. Еще в 1916 г. Дебай и Шеррер [16] на основе рентгеновского излучения бензола предположили наличие в жидкости подобия кристаллической структуры. [c.26]

Помимо изучения молекулярной структуры, имеются другие применения рентгенографических методов, прежде всего, изучение относительного количества и ориентации кристаллического материала, образующегося при различных типах деформации. [c.140]

Для более детального исследования фазового строения осадков был применен рентгенографический метод. Рентгенограммы от образцов сплавов получались на медном отфильтрованном излучении. [c.50]

Согласно представлениям, изложенным в главе о природе углей, графитация подчинена той же тенденции, что и презра-щение органических веществ в угли, т. е. уплотнению молекулярной структуры. Уплотнение сопровождается упорядочением расположения атомов. На этом основано применение рентгенографических методов для изучения графитации. [c.199]

Р. Брилл и Ф. Галле. Применение рентгенографических методов к химическим проблемам. Усп. химии 5, 1230—1249 (1936). [c.213]

Для исследования внутренних нащ)яжбний в наполненных алюмосиликатных ксерогелях был применен рентгенографический метод. Так как алюмосиликатный гель является аморфным, датчиком нахфяжений служил сам кристаллический наполнитель. [c.29]

Поразительное сходство многих физических свойств муллита и силлиманита, а также незначительная разница их химического состава, вызвали ряд критических замечаний по поводу выводов Боуэна и Грейга. Вследствие этого Виковым было проведено новое исследование с применением рентгенографических методов. Шерер22 пытался доказать сущвсгво)зая ие силлиманита в фарфоре он получил приблизительно одинаковые порошковые рентгенограммы для порошков фарфора и природного силлиманита. Почти полное совпадение структурных свойств обеих кристаллических фаз, которые, однако, отличаются друг от друга по составу и не образуют кристаллических растворов, не так легко объяснить. Результаты рентгенографических исследований силикатов алюминия привели к двум различным результатам на основании видимой тождественности порошковых рентгенограмм было сделано заключение, что либо силлиманит и муллит совершенно тождественны, либо они различны структурно и должны иметь различные термодинамические свойства . [c.460]

В настоящее время общепринято, что формула I отвечает истинной абсолютной конфигурации (4 ) Глицеринового альдегида. Это доказано путем остроумного применения рентгенографического метода к кристаллам виннокислого рубидия (Bijvoet Peerdeman, van Bommel, 1951). Таким образом, если найдена конфигурация вещества относительно глицеринового альдегида, то тем самым найдена и абсолютная конфигурация этого вещества. [c.163]

Обсуждая применение рентгенографического метода в области к атализа, мы не даем критического обзора обширной литературы, касающейся указанного вопроса. Подробные обзоры были сделаны другими авторами и, в частности, в докладе Миллигана (Gibson Island, 1944) . Вместо этого мы рассмотрим в общей форме технику рентгенографического исследования в применении к изучению катализа, а затем опишем некоторые специальные приложения этих методов на отдельных примерах, в работах авторов и их сотрудников. [c.356]

Применение рентгенографического метода определения электронной плотности кристаллов сложных химических соединений можно показать на примере расшифровки серии структур комплексных роданидов металлов. В кристалле КгС(1(5СН)4.2Н20 моноклинной сингонии, содержащем 84 атома на элементарную ячейку, требовалось определить 27 параметров координат атомов. Построением проекций электронной плотности по -рядам, включающим до 200 членов ряда, установлено положение всех атомов структуры. Методический интерес представляет определение положения легких атомов азота и кислорода в присутствии тяжелого атома кад-мия. Эти атомы дают различное рассеивание рентгеновских лучей. Возникновение волны [c.146]

Применение рентгенографического метода для изучения активных масс и механизма процессов, протекающих на электродах щелочных никель-железных аккумуляторов. В кн. Сборник работ по химическим источникам тока. Л., Энергия , 1972. вып. 7, с. 133—137. Авт Т. К. Теплинская, Н. Ю. Уфлянд, Г. М. Козлова и др. [c.108]

В твердых телах и химическим строением не является задачей химии, а относится к физике и кристаллографии. Однако и теперь рентгенограммы поддаются полной расшифровке лишь в редких случаях, а именно для простей-ишх органических соединений, и поэтому применение рентгенографического метода почти никогда не приводит к достижению конечной цели. Для того чтобы расшифровать рентгенограмму сложного органического веш1ества, необходимо привлечь очень большой экспериментальный химический материал, вследствие чего конечные результаты пока дают только ориентировочные представления о вероятном расположении атомов. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология