Рутений нитрозил

М раствор. Применяют для фотометрического опре- деления рутения. Растворяют 0,377 г нитрозо-Р-соли в 100 мл воды. Определение проводят в буферной смеси с pH 4,5 буферную смесь готовят смешиванием рав- ных объемов 2 М раствора соляной кислоты и 2 М раствора ацетата натрия. [c.182]

Рис. 11.5.6.4. Хлорокомплексы нитрозо-рутения — НС1 — высаливатель — ТОФО в ССЦ

Степень окисления рутения в нитрозосоединениях окончательно не выяснена, так как неизвестно состояние NO-группы в этих соединениях. Предполагают, что состояние окисления рутения в нитрозосоединениях IV, а нитрозо-групна однозарядна отрицательно. [c.315]

Окраска устойчива в течение полугода. Чувствительность реакции составляет 1 мкг/мл. Мешают проведению реакции большие количества минеральных кислот, хлор, нитроз о со единения, рутений, осмий, железо. Платина, родий и иридий окрашивания с этим реагентом не дают. [c.87]

Наиболее экстрагируемой формой рутения, существующей в исходном растворе, является нитрозил рутения [10—12]. Предполагается, что это соединение экстрагируется по реакции [c.330]

Трудности, обусловленные присутствием твердых частиц, можно уменьшить кипячением и нагреванием исходного раствора при повышенной температуре [17. Раствор концентрируется выпариванием до содержания 4М Th (N03)4, нагревается в течение одного часа при 150° С, после чего разбавляется до требующейся концентрации [11]. Нагревание в таких условиях содействует в некоторой степени очистке от рутения, который является наиболее трудно отделимым продуктом деления при экстракции из растворов с дефицитом кислоты. По-видимому, при нагревании большая часть хорошо экстрагируемого нитрозила рутения распадается или превращается в другую форму, так как при этом коэффициенты распределения рутения уменьшаются от 0,02—0,002 до приблизительно 0,0003, а суммарный коэффициент очистки во всем процессе увеличивается в 200 раз [17 ]. Очистке от рутения при такой предварительной обработке способствует присутствие иона закисного железа и присутствие нержавеющей стали. [c.346]

Целью нашей работы было выяснение условий сорбции рутения из водных растворов нитрозо-нитратных комплексов рутения на ионообменных смолах. [c.148]

Свойства нитрозо-нитрата рутения изучались Флетчером, Мартином и др. [1]. Эти авторы предлагают следующую 4>ормулу химического состава нитрозо-нитрата рутения [НиКО (КОз)з(НаО)2]. [c.148]

О. Е. Звягинцевым и Флетчером заключается в их взглядах на природу связи рутения с нитрозо-группой. [c.148]

Схема образования нитрозо-нитратных комплексов рутения. [c.149]

Из графиков видно, что поглощение рутения из растворов нитрозо-нитратных комплексов сульфокатионитами КУ-2 ж СДВ-3 происходит при pH 1—2 и нри увеличении pH резко падает (рис. 1). Емкость смол по отношению к ионам Na+ при этом остается постоянной. Следовательно, можно предполагать, что в этой области происходит переход рутения из катион- [c.150]

Рис. 1. Поглощение рутения из растворов нитрозо-нитратных комплексов сульфокатионитами.

Рис. 2. Поглощение рутения из растворов нитрозо-нитратных комплексов анионитами типа сильных оснований

Рис. 5. Поглощение рутения из растворов нитрозо-нитратных комплексов катионитами типа слабых кислот.

Медленное установление равновесия могло быть обусловлено процессами, которые протекают при длительном стоянии раствора нитрозо-нитратного комплекса рутения (например, гидролиз, образование многоядерных комплексов и т. п.). В табл. 3 приведены данные о поглощении рутения на разных смолах за сутки из выдержанных растворов и из свежеприготовленных растворов (также за сутки) и за время установления сорбционного равновесия. Из таблицы видно, что сорбция из свежих и выдержанных растворов за сутки одинакова. Следовательно, в самом растворе не происходит никаких процессов, способствующих увеличению поглощения рутения, а большое время установления равновесия связано с замедленностью самого процесса сорбции. [c.156]

Рис. 6. Поглощение рутения из растворов нитрозо-нитратных комплексов в зависимости от времени контакта со смолой.

В работах химического профиля довольно широко обсуждается эффект транс-влияния в нитрозосоединениях рутения. В частности, в работах Звягинцева, Синицына и др. 121, 22] показано, что реакции замещения идут, в первую очередь, в транс-положении к нитрозо-группе. Однако структурное проявление транс-влияния незначительно. Существенных различий в расстояниях Ки—С1 по координатам С —Ки—N0 и С1—Ки—С1 не имеется связь Ки—ОН, всегда расположенная против Ки— N0, также имеет более или менее естественную длину (скорее [c.16]

Таким образом, транс-влияние нитрозо-группы в соединениях рутения, так же как и кислорода в рениевых комплексах, почти не проявляется в изменении линейных характеристик связей Ки—С1, но заметно сказывается в удлинении связи с транс-партнером, если таковым является нейтральная молекула. [c.18]

Условия извлечения рутения метил-изо-бутилкетоном и трибутилфосфатом. Поведение рутения при экстракции особенно сложно в связи с тем, что в производственных растворах он может присутствовать в разных валентных состояниях и притом не только в виде нитратов, но еще и в виде нитрозо-комплексов. [c.163]

В сернокислом (сульфаматиом) электролите рутений существует в трех- и четырехвалентной форме, а в нитрозо-хлоридном — только в четырехвалентной. После катодной проработки содержание четырехвалентного рутения во всех электролитах уменьшается. При анодной проработке форма рутения не изменяется. Зависимость от катодной плотности тока в нитрозохлорид-ном электролите представлена на рис. 62. Для уменьшения внутренних напряжений в электролит рекомендуется вводить AI2 (804)3, а т) повышать за счет добавки трилона Б (30 — 50 г/л). В сернокислом электролите, содержащем гидрооксихлорид рутения (4 г/л) и H2SO4 (150 г/л), цвет покрытий изменяется в зависимости от содержания в нем серной кислоты при заниженном они получаются темными, [c.147]

Осадок отделяют от раствора, промываюти растворяют в концентрированной азотной кислоте. Затем кислоту нейтрализуют до концентрации 0,2 Л/, вводят небольшое количество нигрйта натрия н экстрагируют рутений трибутилфосфатом в виде нитрозо-соеди-нения, геэкстракция рутения производится раствором углекислого аммония. [c.27]

Для отделения рутения принят метод дистилляции летучего рутениевого ангидрида. Чтобы произвести перевод рутения в Ки04 поступают следующим образом. Из фильтрата, содержащего рутений и железо, вновь осаждается гидроокись железа, с которой захватывается рутений. Осадок растворяется в концентрированной серной кислоте, и рутений окисляется перманганатом. Полученный рутениевый ангидрид перегоняется в разбавленную соляную кислоту, содержащую достаточное количество перекиси водорода. Раствор хлористого рутения Ки ° С1з обрабатывается затем соляной кислотой в присутствии дымящей азотной кислоты для получения хлористого нитрозила рутения. Последнее соединение используется для приготовления источников металлического Ки ° в виде тонкого гальванического покрытия, наносимого на медные пластины. [c.707]

О. Е. Звягинцев [2] на основании определения магнитного момента этого соединения считает, что рутений в нем двувалентен, а нитрозо-нитратный комплекс рутения имеет формулу Н[Кп]ЧО(МОд)з] 4НаО. Сущность разногласий между [c.148]

Для исследования был использован нитрозо-нитрат рутения, приготовленный по методу, описанному О. Е. Звягинцевым [2]. Анализы рутения производили методом колориметрии тиомочевинового комплекса рутения иди радиохимически, применяя в качестве индикатора Метод приготовления [c.150]

С тиомочевииой хорошо известны. Интересно отметить, что на этой смоле ноглош,ение рутения не зависит от падения обменной емкости смолы в отношении других анионов, а сама смола при поглощении рутения из кислых растворов приобретает характерный для тиомочевинового комплекса рутения голубой цвет. (Раствор нитрозо-нитрата рутения имеет коричневатооранжевый цвет.) [c.153]

Таким образом, вопрос о природе сорбции нитрозо-нитрат-пых комплексов рутения на ионообменных смолах нельзя считать до конца выясненным. Сложность исходной системы обусловливает ж сложный характер процессов сорбции. В дальнейшей пашей работе мы надеемся выяснить механизм поглощения рутения. Сейчас можно только предположить, что на чисто ионообменный механизм сорбции накладываются процессы специфической сорбцпи. Этот услоншенный характер процесса особенно важное значение имеет для смол средней и слабой основности (или кислотности), где процессы специфической сорбции, вероятно, начинают превалировать над процессом ионного обмена. Примером могут служить карбоксильные катиониты, а из анионитов — тиомочевиновая смола ТН. [c.159]

Специфический характер сорбции рутения на смолах не был для нас неожиданным, так как рутений является хорошим комплексообразователем, причем некоторые из аддендов, образующих комплексы с рутением, могут быть химически связаны со скелетом смолы (амино-грунпы анионитов, тиомоче-вина, группы СООН и т. п.). Возможно, что ожидаемая специфика проявляется недостаточно ярко в результате прочности связи рутения с нитрозо-группой. [c.159]

В этих четырех комплексах, в отличие от всех других (в том числе и от пентакоординационных комплексов и 1г (см. ниже), общее число электронов, расположенных на валентных МО, равно не 18, а 16. Действительно, расстояния КЬ—Л, равные 2,643 А, не дают особых оснований считать существенным участие в связях с КЬ электронных пар атомов йода, тем более что аналогичное расстояние КЬ—Л (2,65 А) найдено 1[ в (л-С5Н5)НЬ(СО) (С2Р5)Л с 18-электронной конфигурацией. Существенно ординарной является и связь 1г—N0 в комплексах [1гЛ(Ы0) (СО) (РРЬз)21 . Линейные и угловой параметры координированной нитрозо-группы в этих комплексах значительно отличаются от обычных (см. раздел, посвященный соединениям рутения) и свидетельствуют о наличии лишь а-свя-зи (в комплексе с хлором расстояния 1г—N и N—О равны 1,972 и 1,16 А, угол 1г—N—О 124,1° в комплексе с йодом аналогичные параметры равны 1,89 и 1,16 А и 125°). [c.39]

Вопросом экстракции макроколичеств рутения из азотно-кислых растворов трибутилфосфатом занимался Флетчер с сотр. [2]. Ими были определены коэффициенты раснределения для нитрозотринитрата, нитрозо-динитрата и нитрозомононитрата трехвалентного рутения при экстракции его 30 и 20%-ным трибутилфосфатом. Они показали, что коэффициент распределения растет для нитрозокомплексов рутения с увеличением кислотности исходного раствора. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология