Типы слабых электролитов

Гидроксиды галлия и индия амфотерны. Оа(ОН)з— идеальный амфотерный электролит константы диссоциации его по основному и по кислотному типу практически одинаковы. Его кислотные свойства выражены сильнее, чем у гидроксида алюминия. Кислотные свойства 1п(ОН)з выражены слабо. Гидроксид таллия обладает основными свойствами. В кислотах растворяются все гидроксиды, в щелочах — только гидроксиды галлия и индия, образуя гидроксогаллаты и гидрок-соиндаты, например [c.185]

К обменным ионным процессам рассматриваемого типа относится также реакция нейтрализации, в результате которой образуется слабый электролит - вода, например [c.280]

Соль образована катионом сильного основания и анионом сильной кислоты. Соли этого типа гидролизу не подвергаются, так как при их взаимодействии с водой слабый электролит образоваться не может. Вследствие этого равновесие диссоциации воды не нарушается, поэтому в растворах таких солей среда остается нейтральной (pH 7,0). [c.118]

В реальных условиях эксплуатации скважин двухфазная среда углеводород — электролит находится в виде эмульсии типа вода в масле или масло в воде. В слабо-обводненных скважинах встречается обычно эмульсия первого типа, в сильнообводненных скважинах — второго. Тип эмульсии определяют измерением ее удельной электропроводности. Эмульсия В/М имеет очень низкую электропроводность, поэтому, если электропроводность раствора настолько мала, что ее не удается измерить, эмульсию относят к типу вода в масле. Независимо от типа эмульсии коррозионным агентом всегда является водная фаза. Величина водонефтяного отношения для конкретного месторождения, при которой система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве специфического параметра для характеристики и -прогнозирования коррозии на нефтепромыслах [12]. [c.13]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Некоторые сепараторы, например пленка типа целлофана и лак АП-14Л, представляют собой селективные мембраны, способные избирательно пропускать ионы, находящиеся в электролите. Лаковый слой АП-14Л на поверхности катода замедляет прохождение из катодного пространства в анодное растворимых в щелочах соединений ртути, серебра и марганца, снижая скорость саморазряда элементов. Диффузия ионов щелочных металлов и ОН через лаковую пленку происходит без заметных затруднений. Лаковый слой АП-14Л химически устойчив к воздействию сильных окислителей, которыми являются катодные активные материалы. Стойкость и избирательные свойства пленки выражены слабее, чем у АП-14Л, В отсутствие селективных мембран целлюлозные бумажные сепараторы постепенно окисляются соединениями тяжелых металлов, которые в некоторых случаях восстанавливаются до свободных. металлов, например ртути и серебра, и вызывают внутренние межэлектродные замыкания. Пленка также предотвращает возможность замыкания при выпадении из щелочного электролита окиси цинка, которая имеет нарушенную структуру и вследствие этого электронную проводимость. [c.151]

Электролизер простейшего типа состоит из стального котла, вставленного в печь, обогреваемую электрическим током или газом. В котел помещается стальной стакан, в котором и происходит процесс электролиза (стакан при этом служит катодом). Котел герметически закрывается крышкой, в центре которой находится графитовый анод. В крышке имеются также патрубки для отвода хлора, подачи аргона под давлением и слива электролита под давлением. Электролит по мере обеднения пополняют солью металла. По окончании цикла электролит сливают, Электролизер разбирают, стакан вытаскивают, осадок промывают горячей водой (или слабой кислотой) и снимают со стенок. Процесс в таком электролизере периодический. [c.292]

Проблема межфазных потенциалов детально анализируется Дэвисом и Ридилом [216]. На рис. 111-47 схематически изображено изменение гальвани-потенциала ф при прохождении через поверхность раздела масло — вода. В случае адсорбции на поверхности положительных ионов при пересечении межфазной границы ф возрастает до максимума, но затем опять уменьшается вследствие того, что отрицательный двойной слой пристраивается к поверхности в масляной фазе. Если электролит растворяется в масляной фазе очень слабо, толщина этого двойного слоя становится очень большой и он формируется медленно. В этом случае (то же самое справедливо и для поверхности раздела типа вода — воздух) вибрирующий электрод находится внутри двойного слоя и AV, по существу, соответствует изменению пограничного потенциала фазы Д-ф и, таким образом, непосредственно отвечает природе адсорбированной пленки. Однако, если растворимость электролита в масляной фазе вполне заметна, двойной слой является тонким и образуется быстро, и поэтому вибрирующий электрод находится в области, обладающей свойствами масляной фазы в объеме. Теперь измеряемое изменение потенциала электрода равно Аф, и, если раствори- [c.149]

Комплексные соединения кагионного и анионного типа чаще всего растворимы в воде. В их водных растворах устанавливаются химические равновесия, иногда — довольно с южные. Комплексы-неэлектролиты, как правило, малорастворнмы в воде растворившаяся часть этих комплексов ведет себя как слабый электролит. [c.190]

Электрод сравнения 14 (рис. 5.1) установлен в пластмассовый бачок 13, снабженный предохранительным металлическим колпачком 12. Через шланг 6 из кислотостойкой резины, фторопластовый наконечник 5 и шайбу 2 из слюды, прижатую винтом из фторопласта 1, осуществляется слабый (не более 5 см /сут) проток раствора. Сопротивление образованного перечисленными деталями электролитического ключа не превышает 20 кОм. Бачок рассчитан на рабочее давление до 600 кПа. Погружаемые детали датчика устанавливают в штуцер диаметром 5 см. При электрохимической защите фланец датчика электрически соединен с корпусом аппарата, и металлическая арматура, погруженная в электролит, также подвержена защите. Датчики, испытанные на описанной установке [7], имеют длину 1,1м. Погружные металлические детали в зависимости от назначения датчика могут быть изготовлены из сталей разных марок и титана. При давлении в аппарате выше 20 кПа или колебаниях давления более чем на 40 кПа можно использовать регулятор давления типа РДС-1, который работает от сети сжатого воздуха или баллона при давлении 880 кПа и обеспечивает необходимый перепад давлений между бачком и аппаратом (20—100 кПа). [c.93]

В одной из наиболее распространенных конструкций электрода сравнения для измерения pH на участке жидкостного соединения используют асбестовое волокно, вплавленное в стекло. Внутренний электролит (обычно насыщенный раствор КС1) удерживают на несколько более высоком уровне, чем испытуемый раствор, чтобы создать слабый поток КС1, предотвращающий загрязнение электрода сравнения. Однако при работе с таким электродом волокно начинает покрываться крошечными кристалликами КС1, препятствующими оттоку раствора и влияющими на потенциал. В таком случае желательно использовать электрод с жидкостным соединением рукавного типа, обеспечивающий больший поток раствора. [c.324]

Произведение растворимости. Прежде всего следует подчеркнуть, что абсолютно нерастворимых веществ не существует— ничтожное количество вещества всегда переходит в раствор. Если говорить о неорганических солях, кислотах и основаниях, то большинство из них обладает ионным типом химической связи, и поэтому ионы, содержащиеся в кристаллической решетке твердого вещества, при растворении прямо переходят в раствор в виде гидратированных ионов. Учащиеся часто ошибочно считают, что малорастворимое вещество обязательно должно быть и слабым электролитом. Это не верно. Если бы даже малорастворимое вещество представляло собой мало диссоциирующее соединение (было слабым электролитом), то все равно в связи с огромным разбавлением (из-за малой растворимости его) можно было бы и в этом случае считать диссоциацию такого электролита полной. Поэтому следует считать, что малорастворимый электролит при растворении в воде прямо переходит в состояние ионов, не образуя при этом недиссоциированных молекул. [c.46]

Можно установить некоторую качественную закономерную связь между областью температур, в которой изотермы интегральных теплот растворения переходят от I типа ко И или наоборот, и природой ионов электролитов. Чем больше энергия гидратации ионов, составляющих данный электролит, тем ниже должны лежать температуры этой зоны перехода. Напротив, чем слабее гидратированы ионы, тем выше температуры этой области. Такая закономерность вполне оправдана в свете развитых выше представлений и находит себе подтверждение в накопленном опытном материале. [c.187]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Проблема солевых эффектов характерна для всех кинетических работ, где исследовали электролиты, и было предпринято серьезное исследование этих эффектов, которое способствовало прояснению многих, ранее непонятных сторон кис-лотно-основного катализа. Так как сам катализатор обычно ионный, эта проблема часто возникает даже тогда, когда в систему не вводят посторонний электролит. Солевые эффекты обычно подразделяют на первичные и вторичные. Вторичные солевые эффекты по существу не являются кинетическими, а обусловлены влиянием ионного окружения на равновесие между ионами. В кислотно-основном катализе это равновесие обычно характеризует диссоциацию слабых кислот или слабых оснований, которые являются катализаторами. Изменение состава ионного окружения влияет на концентрацию ионов водорода или гидроксил-ионов и, таким образом, на скорость реакции, катализируемой этими ионами. Эффекты данного типа можно исследовать, изучая термодинамику каталитических растворов без введения каких-либо реактантов. [c.163]

Предложен также электролизер с ртутным катодом, в котором непрерывная циркуляция ртути осуществляется при вращении горизонтально расположенного катодного стального диска вокруг вертикальной оси [19, 20]. Ртуть или слабая амальгама подается к центру вращающегося стальаого диска и равномерно распределяется по всей его поверхности, передвигаясь к периферии вследствие центробежной силы. При вращении катода увлекается также и электролит в межэлектродном пространстве, что облегчает отвод пузырьков газа. Однако сведений о промышленном использовании такого типа катода нет. Можно полагать, что преимущества движущегося катода не оправдывают усложнений конструкции электролизера, связанных с вращением крупных его деталей. В традиционных типах электролизеров с неподвижными металлическими электродами или в обычных конструкциях горизонтальных электролизеров с движущимся ртутным катодом эти же преимущества могут быть достигнуты с меньшими затратами. [c.40]

В электролите указанного состава изучалось действие органических добавок различного типа. Анионактивный Прогресо эффективно уменьшает наводороживание при режимах реверсирования тока (тк—ta, с) 10—2 и 10—5 и Дк, a=2- 5 А/дм2, слабо уменьшая или даже увеличивая наводороживание при режиме 10—1 (рис. 9.1). Таким образом, положительное заря- [c.371]

В этом разделе будут рассмотрены методы охлаждения больших ванн. Во всех случаях наличия внешней циркуляции электролита, обычной для биполярных ванн (ср. однако с ваннами типа Egasko, стр. 94) охлаждение достигается очень просто тем, что по пути внешней циркуляции электролита устанавливают обыкновенный холодильник. При употреблении неочищенной воды для охлаждения трубчатых холодильников змеевиков, в целях более легкой очистки поверхностей охлаждения от ила и налетов, рекомендуется электролит пропускать через трубу, а воду для охлаждения снаружи. Ванны же без внешней циркуляции электролита или снабжаются в соответствующих местах внутри ячейки змеевиками или карманами для охлаждения, или ванна охлаждается снаружи, напр., надевают, припаивают или отливают двойные стенки, через промежуточное пространство между которыми протекает охладитель. Устраивают еще специальные каналы в стенках ванны или, наконец, устанавливают весь аггрегат в сосуд для охлаждения, сделанный, например, из дерева. Правда, для биполярных ванн, у которых разные части внешней стенки ванны показывают значительную разность потенциала по отношению друг к другу, этот способ встречает значительные затруднения, так как электропроводностью воды для охлаждения пренебрегать нельзя. Во всех случаях, когда охлаждающая жидкость протекает через недоступные изнутри трубы, каналы и т. п., целесообразно применять не непосредственно сырую воду, а брать дестиллированную воду, к которой можно прибавлять вещества, препятствующие ржавлению или, напр., охлаждать маслом и такую охлаждающую жидкость посредством насоса прогонять через холодильник, охлаждаемый сырой водой. Но так как при этом температура охладителя не может быть снижена до температуры охлаждающей воды, то для такого не прямого охлаждения ванн требуются большие, чем при прямом способе, поверхности охлаждения. По предложению I. G. Farben-industrie A.-G. даже для таких (биполярных) ванн, которые сами по себе работают без внешней циркуляции электролита, применяется сравнительно слабая общая внешняя циркуляция для того. [c.27]

Образец, погруженный в соответствующий электролит, делают катодом И1 измеряют время, необходимое для восстановления продукта окисления определенным слабым токсм. В случае, если восстанавливается только один тип окисла, катодный потенциал остается фактически постоянным, иока происходит восстановление, а когда оно закончится, потенциал резко возрастает до потенциала выделения водорода. За конец восстановления принимают точку перегиба на кривой потенциал — время. Если продукты окисления состоят из нескольких окислов, то после окончания восстановления первого из них потенциал поднимается до величины, характерной для восстановления второго, и т. д Из этого следует, что данным методом невозможно определять вещества, для восстановления которых требуется более отрицательный потенциал, чем потенциал выделения водорода при данной плотности тока. [c.249]

Процессы ионизации в пленке. Майтленд исследовал факторы, влияющие иа стойкость лаковых пленок в растворе хлорида натрия. В этом растворе проверялось изменение сопротивления пленок льняного масла масляного лака, содержащего копал конго двух лаков на основе пентафталевых смол, модифицированных маслом. Установлено, что при погружении в раствор происходит быстрое уменьшение соиротгавления пленок на 5 порядков. Изменение сопротивления происходит за несколько минут, причем максимальное сопротивление наблюдается в наиболее концентрированном растворе. Этот результат оказался несколько неожиданным, так ка-к предполагалось, что сопротивление должно снижаться при повышении концентрации электролита ввиду того, что большее число ионов может диффундировать в пленку. Наблюдавшееся явление приписывают проникновению воды в полимерную пленку. Томсон б и Нернст одновременно в 1893 г. установили, чго в среде с низкой диэлектрической проницаемостью электростатические силы притяжения между положительными и отрицательными ионами должны быть большими и в растворителях этого типа электролит должен быть слабо диссоциирован. Лакокрасочные пленки имеют низкую диэлектрическую проницаемость (4—6) и являются поэтому очень слабой ионизирующей средой. По этой причине обычно сухие пленки обладают очень высоким сопротивлением. При проникновении воды в пленку диэлектрическая проницаемость последней повышается при этом вода, по-видимому, неравномерно диффундирует в пленке, притягиваясь ионогенными группами полимера. Поэтому движение воды в лакокрасочной пленке позволяет ионогенным группам ионизировать- [c.479]

Другой проблемой является поляризация на угольном аноде. Электролизер может нормально работать до того момента, пока напряжение внезапно значительно не повысится и выделение фтора не прекратится. В этом случае электрический контакт между электродом и электролитом становится настолько слабым, что электролизер ведет себя так, как будто электрод отделен от электролита газовой пл( нкой. При этом может наблюдаться сильное искрение, в результате чего на угольном аноде быстро происходит точечная коррозия. Если после выключения электролизера вновь включить его, то он начнет работать нормально, однако вскоре он снова поляризуется. Это явление обычно имеет место при содержании в электролите небольших количеств воды. Как уже было сказано, добавление к электролиту 1 или 2% фторида лития предохраняет электролизер от поляризации [27, 32]. Известно, что деполяризующее действие оказывают также фториды натрия и алюминия [27]. Работая с высокотемпературным электролизером, Фаулер и др. [9] добивались прекращения поляризации увеличением напряжения. При этом электролизный ток начинал протекать нврмально, температура повышалась и поляризация сразу же прекращалась. После этого режим работы электролизера опять устанавливали прежним. Другим методом, широко используемым в электролизерах среднетемпературного типа, является поочередное использование угольного и никелевого атсодов. Когда начинается поляризация на угольном аноде, используется никелевый анод затем, когда поляризация прекращается, возобновляют работу с угольным электродом. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология