Реабсорбция спектральных лини

Существенное влияние на интенсивность спектральных линий оказывает также явление реабсорбции, заключающееся в том, что излучение, даваемое каждым светящимся объемом внутри источника света, в той или иной мере поглощается в остальных частях источника раньше, чем оно выйдет за его пределы. [c.20]

Метод реабсорбции 120-126] р[ри определении заселенности данного уровня измеряют отношение интенсивностей излучения данной спектральной линии двумя участками светящегося столба. При отсутствии реабсорбции при полном использовании светосилы спектрографа интенсивность спектральной линии пропорциональна длине светящегося столба. Благодаря реабсорбции это отношение не равняется отношению длин и однозначно зависит от концентрации атомов на нижнем уровне. Наиболее простым вариантом метода является метод с одним зеркалом за трубкой, которое увеличивает вдвое [c.26]

Приведенная оценка влияния параметров разряда на интенсивность спектральных линий носит безусловно схематический характер. На самом деле, при вычислении интенсивности излучения данной спектральной линии следует учесть возможные отклонения от максвелловского распределения электронов по скоростям рз] и наличие ряда вторичных процессов каскадные переходы с более высоких уровней, удары второго рода, поглощение фотонов, рекомбинацию ионов, реабсорбцию излучения и другие процессы [ 2]. [c.34]

Однако не всегда можно считать, что интенсивность спектральной линии пропорциональна концентрации элемента в смеси. При больших концентрациях приходится учитывать влияние реабсорбции излучения (см. гл. I), которая приводит к тому, что наблюдаемая интенсивность спектральной линии меньше интенсивности, излучаемой внутри источника, так как часть излучения оказывается поглощенной в пределах источника. Реабсорбция максимальна для резонансных линий и для линий, соответствующих переходам на метастабильные уровни. В результате реабсорбции интенсивность линии растет с концентрацией медленнее, чем по линейному закону. Можно считать, что [c.142]

Во многих случаях, в частности при проведении спектральных анализов газовых смесей, приходится сталкиваться с тем, что интенсивность спектральной линии меняется не только из-за изменения концентрации элемента Б смеси, но и из-за изменения условий разряда (см. 15). Тогда, согласно формуле (4.5), с учетом реабсорбции [c.146]

Отметим, что определение щелочных металлов — довольно редкий пример случая, когда использовать эмиссионную пламенную спектроскопию оказывается более предпочтительным, чем атомно-абсорбционную. Это, в первую очередь, относится к определению лития, натрия и калия. Так как практически все современные спектрофотометры позволяют регистрировать интенсивность спектральных линий, излучаемых пламенами, то при условии использования одних и тех же горелок не представляет труда сравнить пределы обнаружения и воспроизводимость измерений, достигаемые в обоих методах. Однако следует учесть, что использование щелевых горелок для эмиссионных измерений невыгодно из-за большой толщины слоя, так как при этом уже для относительно малых концентраций сказывается реабсорбция (что нарушает линейность графиков), а также помехи от собственного излучения пламени (фона). Несмотря на это, пределы обнаружения и значения 5, для обоих методов оказываются сопоставимыми. [c.179]

Реабсорбция. Обычно наибольшее значение для аналитических задач имеет уширение спектральных линий, связанное с тем, что кванты, излученные внутренними частями плазмы, могут быть поглощены внешними ее частями. Рассмотрим этот процесс более детально. Допустим, что мы имеем однородную сферическую плазму, состоящую из атомов одного сорта, п наблюдаем ее свечение вдоль линии АВ (рис. 4). Квант, излученный в точке А в направлении В, может дойти до наблюдателя, но может оказаться поглощенным в какой-либо точке (напрпмер, С). Однако результатом поглощения кванта может быть только переход атома в верхнее возбужденное состояние, следствием чего будет новый акт излучения теперь уже из точки С (считаем атомы покоящимися) и не обязательно в направлении В. Судьба вторично излученного кванта может быть различной он может быть снова поглощен плазмой, либо [c.27]

С. Л. Мандельштам, ЖЭТФ 17, 757 (1947). Об учёте реабсорбции спектральных линий в источниках возбуждения спектра (при определении температуры газа). [c.778]

Рассмотренные выше процессы (испарение пробы, атомизация вещества, массообмен, диффузия) влияют на интенсивность спект ральной линии. Помимо того, оказываются важными процессы ионизации, возбуждения, реабсорбции, а также разнообразные химические реакции в плазме дуги. На рис. 3.9 предетавлена схема основных процессов в источнике света, определяющих интенсивность регистрируемой спектральной линии. [c.41]

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме наряду с излучением света возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. Сущность явления самопоглощения заключается в том, что излучение поглощается и пере-излучается много раз перед тем, как выйти из излучающего облака плазмы источника света. Поскольку вероятность перехода максимальна для излучения с частотой, соответствующей центру спектральной линии, такие кванты поглощаются в первую очередь и частично захватываются источником света. Самопо-1 лощение приводит к уменьшению интенсивности в [c.361]

Метод испускания ]. При отсутствии безызлуча-тельных переходов и реабсорбции излучения концентрация возбужденных атомов связана с интенсивностью спектральной линии / соотношением [c.27]

Обдув свободно горяш,ей дуги потоком газа широко применяют в аналитической практике. Соответствующие приспособления были впервые предложены в работах [1412, 9], затем многократно модифицированы другими авторами, описаны в монографиях [240, 244, 831]. Сущность способа заключается в принудительной подаче газа через трубку, окружающую нижний электрод. Поднимаю щийся кверху ламинарный или турбулентный поток г за, обдувая столб дугового разряда, стабилизирует его положение в пространстве. Так как газовый поток в той или иной мере сдувает внешний горячий малотеплопроводный слой дугового облака, играющий роль теплоизолирующей оболочки разряда, то одновременно возрастают потери энергии токопроводящего канала. Это приводит к возрастанию электрического напряжения и температуры дуги. Уменьшение концентрации атомов определяемых элементов на периферии дуги в результате уноса их обдувающим потоком газа ведет к уменьшению реабсорбции аналитических спектральных линий. Охлаждение газом нижнего электрода с пробой часто способствует ослаблению эффекта фракционного испарения. [c.157]

Интенсивность излучения /, соответствующая данной спектральной линии, прямо пропорциональна числу введенных атомов N, т. е. концентрации С соли металла в растворе при постоянной температуре источника возбуждения. Это простое соотнощение между / и С при возбуждении элементов в пламени действительно имеет место, однако лишь в определенных для данного металла, его спектральной линии и рода пламени областях концентрации. Эту закономерность нарушают самопо-глощение или реабсорбция, ионизация, образование газообразных или труднолетучих соединений в пламени. [c.66]

Другим фактором, влияющим на интенсивность спектральной линии, является концентрация атомов элемента в источнике света. При высокой концентрации атомов в источнике возбуждения наряду с излучением света возбужденными атомами происходит поглощение света невозбужденными атомами этого же элемента. Такой процесс называют самопоглощением, или реабсорбцией. Реабсорбция приводит к ослаблению интенсивности линии определяемого элемента и к нарушению иропорциональности между величинами / и jV [c.6]

Подробное рассмотрение зависимости формы градуировочных графиков от контура спектральных линий осуществлено в [220]. Применяя высокоразрещающий прибор (эталон Фабри—Перо в качестве интерференционного спектрометра со сканированием спектра путем изменения давления), а также обычную атомно абсорбционную аппаратуру, авторы провели измерения величин интегрального поглощения резонансных линий и поглощения в максимуме абсорбционных линий. Показано, что метод, основанный на измерении поглощения в максимуме абсорбционной линии, более чувствителен, чем метод, в котором измеряется полное поглощение. Авторами изучено также и влияние на форму градуировочных графиков эффектов реабсорбции в источнике света. [c.79]

Зависимость интенсивности излучения от концентрации элемента в растворе. Интенсивность излучения спектральной линии прямо пропорциональна числу введенных в пламя атомов N (или концентрации С соли металла в растворе) при постоянных условиях возбуждения. Однако эта взаимосвязь может быть нарушена рядом процессов самопо-глощением (реабсорбцией), ионизацией, образованием малодиссоциирующих или малолетучих соединений. [c.247]

Большое значение имеют исследования зависимости интенсивности спектральных линий от температуры / (Т) и установление температур Гм, обеспечивающих их максимальные интенсивности для плазмы сложного состава. Особый интерес представляют зависимости I от Т и Ты для небольших примесей (интенсивности не искажены реабсорбцией). Знание Тм для линий, излучаемых небольшими примесями, необходимо при применении метода Орнштейна для оценки температуры плазмы, при исследовании градиента температуры неоднородной плазмы как дополнение к методу Хёрмана или как ориентировочные данные изменении температуры плазмы. Значения Тм широко используются в астрофизике. В целом ряде случаев необходимо знать не только Тм, но и полные зависимости I от Т для отдельных спектральных линий. Значения I (Т) и Тм весьма желательно знать при выборе условий возбуждения спектра и выяснении вопроса о влиянии третьих элементов при выполнении спектральных анализов. [c.55]

В обычных источниках, кроме спонтанного излучения, существуют другие процессы, приводящие к распаду возбужденного состояния. В частности, селективное поглощение атомами, находящимися в периферийной части плазмы, излучения возбужденных атомов того же сорта из внутренних ее слоев. Поскольку с увеличением энергии возрастает градиент температур от центральных к внешним зонам нлазмы, то аналогично изменяется и соотношение атомов в возбужденном состояниях. Другими словами, усиливается эффект селективного поглощения. Этот факт ведет к вырождению спектральной линии. Такие линии носят название самообращенных, а явление - реабсорбции. [c.34]