Метод реабсорбции

Отметим, что определение щелочных металлов — довольно редкий пример случая, когда использовать эмиссионную пламенную спектроскопию оказывается более предпочтительным, чем атомно-абсорбционную. Это, в первую очередь, относится к определению лития, натрия и калия. Так как практически все современные спектрофотометры позволяют регистрировать интенсивность спектральных линий, излучаемых пламенами, то при условии использования одних и тех же горелок не представляет труда сравнить пределы обнаружения и воспроизводимость измерений, достигаемые в обоих методах. Однако следует учесть, что использование щелевых горелок для эмиссионных измерений невыгодно из-за большой толщины слоя, так как при этом уже для относительно малых концентраций сказывается реабсорбция (что нарушает линейность графиков), а также помехи от собственного излучения пламени (фона). Несмотря на это, пределы обнаружения и значения 5, для обоих методов оказываются сопоставимыми. [c.179]

Метод реабсорбции 120-126] р[ри определении заселенности данного уровня измеряют отношение интенсивностей излучения данной спектральной линии двумя участками светящегося столба. При отсутствии реабсорбции при полном использовании светосилы спектрографа интенсивность спектральной линии пропорциональна длине светящегося столба. Благодаря реабсорбции это отношение не равняется отношению длин и однозначно зависит от концентрации атомов на нижнем уровне. Наиболее простым вариантом метода является метод с одним зеркалом за трубкой, которое увеличивает вдвое [c.26]

Метод добавок. При использовании этого метода определенпе проводят аналогично по измерениям относительной интенсивности. При этом исследуемый образец сравнивают с исследуемым образцом, в который введены добавки бенз-(а)-пирена. Последним обеспечивается одинаковый состав примесей в стандартных и изучаемом образцах, что приводит к компенсации эффектов реабсорбции и возможного тушения флуоресценции посторонни и примесями. [c.528]

Концентрации электронов и ионов. Измеренные значения Пе и Пг (при давлении паров ртути, равном З-Ю мм рт. ст.) приведены в табл. 1. Сопоставление концентрации ионов ртути, измеренной методом реабсорбции, и концентрации электронов, измеренной зондовым методом, показало, что в чистой ртути, а также в ртутно-арго- [c.126]

Показано, что реабсорбция при определении натрия по первому резонансному дублету наблюдается при малых концентрациях натрия, поэтому для повышения концентрационной чувствительности метода рекомендуется использовать второй резонансный дублет [1040]. Это особенно характерно для турбулентного пламени. [c.127]

При использовании метода добавок определение проводят также по измерениям относительной интенсивности. При этом исследуемый образец сравнивают не с растворами чистого соединения, а с исследуемым образцом, в который введены добавки 3,4-бензпирена. Этим обеспечивается одинаковый состав примесей в стандартах и изучаемом образце, что приводит к компенсации эффектов реабсорбции и возможного тушения флуоресценции посторонними примесями. [c.291]

При фотоэлектрической регистрации метод добавок осуществим, если аналитические кривые строятся в логарифмическом масштабе. В противном случае отклонения от прямолинейности будут объясняться не только наличием загрязнений в исходном газе, но и реабсорбцией излучения или любой другой причиной, не позволяющей считать в достаточно большом интервале концентраций интенсивность линии пропорциональной концентрации. [c.149]

Стивенс и Бэн отмечают, что преимущество метода, состоит в том, что значения А5 и —АЯ получаются непосредственно из неисправленных записей спектров испускания при разных температурах и при этом не нужны независимые измерения времен жизни, определения интегральных спектральных интенсивностей и поправки на чувствительность детектора и реабсорбцию флуоресценции. [c.338]

Успешное выполнение флуориметрических методов возможно лишь при строгом соблюдении ряда условий. Наиболее чувствительной будет та реакция, в результате которой образуется соединение, спектры поглощения и излучения которого не перекрываются или перекрываются незначительно. Если спектры поглощения и излучения перекрываются, наблюдается так называемая реабсорбция, т. е. поглощение люминесценции самим люминесцирующим веществом. Величина реабсорбции зависит от степени перекрывания спектров и от концентрации люминесцирующего вещества. [c.237]

Источники ошибок при измерении флуоресценции еще более многочисленны, чем при измерении поглощения. Свет флуоресценции, который должен быть измерен, необходимо с помощью фильтров отделить от выходящего из клетки рассеянного возбуждающего света (часть этого света может иметь ту же или почти ту же длину волны см. фиг. 18 и фиг. 23). Еще одним источником ошибок является реабсорбция излучаемого света внутри самой клетки ее, однако, можно свести к минимуму, если использовать ткани с. очень низким содержанием хлорофилла. На фиг. 23 показан спектр флуоресценции белых участков листа пестролистной разновидности плюща видно, что он сильно напоминает спектр флуоресценции хлорофилла а в эфире (фиг. 8, Л), хотя и с некоторым смещением максимума в длинноволновую сторону (как это характерно также для спектра поглощения in vivo). В нормальном листе реабсорбция вблизи максимума поглощения хлорофилла а значительно уменьшает интенсивность флуоресценции и еще больше сдвигает максимум в длинноволновую сторону. В то же время дальний красный максимум флуоресценции при 740 нм, где хлорофилл поглощает совсем слабо, в нормальном листе оказывается значительно выше благодаря более высокому содержанию хлорофилла. Рассеяние и внутреннее отражение в листе, которые увеличивают реабсорбцию, удлинняя путь света, можно уменьшить, инфильтрируя межклетники водой [304]. Этот же метод можно использовать и для улучшения спектров поглощения. [c.45]

Запись в фор.ме (1.4. 180) подразумевает отсутствие поглощения излучения. Эффекты реабсорбции приближенно описываются с помощью метода, предложенного в [103]. [c.160]

Как показывает сравнение более точных п приближенных методов, а также сравнение расчетов с результатами измерений, упомянутые модели во многих случаях обеспечивают удовлетворительную точность. Существенных ошибок можно ожидать, когда при большой оптической толщине (велика роль реабсорбции излучения) газ находится при низких давлениях и температуре (перекрытие линий незначительно). По-видимому, применение точных методов целесообразно только в тех случаях, когда [c.181]

В последние годы измерения оптических функций возбуждения были проведены рядом авторов [ > -98] улучшенными экспериментальными средствами. Возбуждающие пучки электронов получались гораздо более однородными по скоростям. Интенсивность линий измерялась фотоэлектрическим методом, позволявшим получать значительно большее число точек на кривых, чем в прежних работах методами фотографической фотометрии. Тщательнее соблюдались условия, при которых возбуждение атомов происходит только за счет соударений с электронами и отсутствуют вторичные явления (реабсорбция света, удары 2-го рода и т. д.). Эти работы показали, что оптические функции возбуждения имеют в ряде случаев по несколько тесно расположенных максимумов. [c.446]

Метод испускания ]. При отсутствии безызлуча-тельных переходов и реабсорбции излучения концентрация возбужденных атомов связана с интенсивностью спектральной линии / соотношением [c.27]

Как и следовало ожидать, уже при содержании калия 0,015% и выше в КЬС1 (при концентрации последнего 1—2,0 г в 100 мл НгО) начинает сказываться влияние реабсорбции, и ошибки графической экстраполяции быстро возрастают. Пределы применимости метода добавок установлены ранее [15]. [c.217]

Все эмиссионные спектры были получены автором статьи с сотрудниками [8—10,23] флуоресцентным методом, который практически исключал изменение химического состава нитрида в процессе рентгенографирования, в условиях повышенной разрешающей способности прибора и условиях, заведомо исключающих реабсорбцию в излучателе. Оптимальная плотность поглотителей в абсорбционных спектрах для всех нитридов оказалась практически одинако- [c.135]

Подробное рассмотрение зависимости формы градуировочных графиков от контура спектральных линий осуществлено в [220]. Применяя высокоразрещающий прибор (эталон Фабри—Перо в качестве интерференционного спектрометра со сканированием спектра путем изменения давления), а также обычную атомно абсорбционную аппаратуру, авторы провели измерения величин интегрального поглощения резонансных линий и поглощения в максимуме абсорбционных линий. Показано, что метод, основанный на измерении поглощения в максимуме абсорбционной линии, более чувствителен, чем метод, в котором измеряется полное поглощение. Авторами изучено также и влияние на форму градуировочных графиков эффектов реабсорбции в источнике света. [c.79]

В присутствии посторонних веществ значительно снижаются чувствительность и точность флуориметрических методов. Посторонние вещества могут уменьшать интенсивность люминесценции вследствие снижения выхода люминесценции или за счет явлений, аналогичных экранированию и реабсорбции. Они могут также вызвать и увеличение интенсивности люминесценции,— это так называемые люминесцируюшие примеси. Особо следует обращать внимание на присутствие растворенного кислорода, так как он является химически активным агентом. [c.238]

Для двухатомных молекул или радикалов вероятность перехода может быть вычислена теоретически, если известен тип электронного перехода. Волновое число V и энергия определяются на основании анализа спектра. Измеряя интенсивность двух или большего числа линий, можно исключить С и определить температуру. Одно время измеренные этим методом очень высокие значения температуры вызывали сомнения [81]. Однако в дальнейшем было показано [82], что на результаты измерений не повлияла реабсорбция, хотя в принципе она и может привести к искажению результатов, если имеется неоднородное поле температур, например, во внешппх слоях пламени Н2—СоНз—О, нли С2Н2 — О2 — Аг[83]. Установлено [84], что обычное предположение о независимости вращательных и колебательных факторов интенсивности может приводить, вероятно, к ошибкам около 10%. Несмотря на это, общий вывод о том, ято вращательные температуры аномально высоки остается в силе. [c.536]

Пант (1952а) сообщил, что продажные образцы гидратированного уранилсульфата дают идентичные спектры. Сообщено также, что полученный в лаборатории образец гидратированного уранилсульфата имеет такой же спектр флуоресценции, если не считать несколько меньщей относительной интенсивности полос в первой группе. Пант объяснил это различие тем, что кристаллы, полученные в лаборатории, были большего размера. Он обосновывал это тем, что реабсорбция полосы Ло в случае больших кристаллов должна быть сильнее. (Вызывает удивление тот факт, что он не привел результатов измерений спектров кристаллов, полученных им самим после измельчения.). Дегидратированные образцы дали идентичные спектры, состоящие из шести групп полос, причем каждая группа находилась на 260 см выше, чем соответствующая группа в серии В спектра гидратированного уранилсульфата. Это смещение меньше, чем голубое смещение, о котором сообщили Никольс и Хаус, равное 400 см К Но способы дегидратации, примененные Никольсом и Хаусом, отличались от метода Панта. [c.76]

Различие этих методов состоит в том, что в методе внутреннего стандарта валовой состав эталонов существенно отличается от состава пробы, а в методе добавок— одинаков, т. е. 3,4-бензпирен вводится во всех случаях в растворы, содержащие исследуемую фракцию (при этом меняется концентрация его добавок). Г1реиму-щество метода добавок заключается в том, что одинаковый валовой состав эталонов приводит к компенсации эффектов реабсорбции и возможного тушения флюоресценции посторонними примесями. Применение метода внутреннего стандарта целесообразно при массовых измерениях в случае однократного приготовления эталонов для многократных анализов. [c.152]

При анализе изменения оптических свойств люминофоров после удаления плавня необходимо учитывать также возможное влияние повышенной температуры сушки. Так, в случае 2п5-Си-фосфоров уже при 120° С процессы ассоциации, приводящие к образованию синих центров свечения и к выделению СигЗ в виде отдельной фазы, протекают с довольно большой скоростью, приводя к изменению как спектра, так и выхода люминесценции (см. гл. V, 2). По рассмотренным ранее причинам при получении электролюминофоров осаждение некоторого количества меди в виде СигЗ на линейных и поверхностных дефектах является условием появления способности к люминесценции под действием переменного электрического поля. Однако, с другой стороны, образование фазы СигЗ на поверхности зерен люминофора приводит к падению яркости свечения, как из-за реабсорбции испускаемого света, так и вследствие шунтирующего действия сплошных пленок сернистой меди. Поэтому 2пЗ-Си-электролюминофоры после прокаливания промывают растворами КСЫ или смесями окислителя и комплексообразующего агента (например, НгОг-ЬЫН40Н), удаляющими избыток СигЗ [53]. В принципе те же методы пригодны и для удаления сернистого серебра с поверхности зерен лю.минофоров, если образование его в процессе прокаливания или промывки не удалось предотвратить. [c.309]

Значения Олсена [177] занижены. Это связано с тем обстоятельством [5, 180], что примененный Олсеном метод измерения температуры дуги (способ Ларенца весьма чувствителен к реабсорбции и отклонениям от равновесного состава, обусловленным диффузией атомов и ионов в радиальном направлении. Даже для близко расположенных линий полученные Олсеном относительные значения А расходятся с данными других авторов, что указывает на заметные погрешности измерений. [c.190]

Большое значение имеют исследования зависимости интенсивности спектральных линий от температуры / (Т) и установление температур Гм, обеспечивающих их максимальные интенсивности для плазмы сложного состава. Особый интерес представляют зависимости I от Т и Ты для небольших примесей (интенсивности не искажены реабсорбцией). Знание Тм для линий, излучаемых небольшими примесями, необходимо при применении метода Орнштейна для оценки температуры плазмы, при исследовании градиента температуры неоднородной плазмы как дополнение к методу Хёрмана или как ориентировочные данные изменении температуры плазмы. Значения Тм широко используются в астрофизике. В целом ряде случаев необходимо знать не только Тм, но и полные зависимости I от Т для отдельных спектральных линий. Значения I (Т) и Тм весьма желательно знать при выборе условий возбуждения спектра и выяснении вопроса о влиянии третьих элементов при выполнении спектральных анализов. [c.55]

Необходимо, однако, отметить еще одну трудность, связанную с методом лучеиспускания. Дело в том, что по измеряемой мощности излучения от протяженного источника света (даже в случае его полной однородности) нельзя непосредственно определить мощность излучения, приходящуюся на единицу его объема, так как в самом источнике, наряду с излучением, происходит и поглощение света (самопоглощение, или реабсорбция, см. 75). Необходимо либо использовать в качестве источника настолько тонкий светящийся слой, чтобы самопоглощение в нем было пренебрежимо мало, либо оценивать величину самопоглощення и вводить необходимую поправку к измеряемым мощностям излучения. [c.398]

Случай такого отступления от правил интенсивностей наблюден для дублетов диффузной серии таллия И. П. Богдановой [ >]. Методом фотографической фотометрии измерялось отношение интенсивностей линии Т1I, б р., —б Оз/ , Х352эА и б Рз/, — б Ой/,, Х3519А. Измерения производились для положительного столба при разряде в чистых парах таллия и в парах таллия с примесью аргона. Результаты измерений при разных давлениях аргона и с поправкой на реабсорбцию приведены в табл. 99. [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология