Вервей

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Формула (II.6) может быть использована как приближение для большинства практически важных систем. Вервей и Овербек дали таблицы для высоких потенциалов и систем, частицы которых малы по сравнению с толщиной двойного слоя. [c.98]

Взаимодействие между каплями в эмульсии, особенно внутри агрегатов, может быть интерпретировано как проявление сил отталкивания и притяжения (Дерягин, 1934, 1939, 1940 Вервей и Овербек, 1948). В эмульсии М/В силы отталкивания обычно являются электростатическими, их величина зависит от электрического заряда, концентрации электролита, размера капель и расстояния о между ними. Если все капли являются сферическими и идентичными по размеру Z), то при условии, что толщина диффузного слоя (1/) ) много меньше, чем диаметр капель, т. е. %DI2 > 300, выражение для энергии отталкивания будет иметь вид [c.247]

Изложенное показывает, что возможны случаи, когда разность окажется меньше, чем ее абсолютная погрешность, и не будет иметь ни одной вервей цифры. Например [c.764]

В своей монографии Вервей и Овербек обратили внимание на важное различие между эмульсиями (или другими грубыми дисперсиями) и классическими субмикроскопическими золями для первых характерно наличие вторичного минимума значительной глубины (> АГ). [c.99]

Взаимодействие между каплями в эмульсии, особенно внутри агрегатов, может быть интерпретировано как проявление сил отталкивания и притяжения (Дерягин, 1934, 1939, 1940 Вервей и Овербек, 1948). В эмульсии М/В силы отталкивания обычно являются электростатическими, их величина зависит от электрического заряда, концентрации электролита, размера капель и расстояния о между ними. Если все капли являются сферическими и идентичными по размеру [c.247]

Теперь обратимся к сопоставлению каталитической активности полупроводниковых окислов в процессе окисления окиси углерода. Шваб [97 показал, что характер дефектов (электронные свойства) окислов металлов-играет доминирующую роль в каталитическом действии этих твердых тел. На рис. 23 и 24, взятых из обзорной статьи Шваба [97], виден тип найденных соотношений [90]. Как было объяснено ранее в этой главе, Вервей [26, 27] показал, что добавление одновалентных катионов, таких, как литий, к матрице из окисла никеля дает в результате увеличение числа дырок в этом окисле и, следовательно, повышает проводимость р-типа. И, наоборот,, при добавлении трехвалентных ионов (таких, как хром) число дырок уменьшается и проводимость, следовательно, снижается. В нин пей части рис. 23-Шваб приводит данные Вервея [26] и Хауффе [98], иллюстрирующие влияние добавленных ионов на проводимость закиси никеля. В верхней части рисунка приведены данные, полученные для реакции каталитического окисления окиси углерода. В результате добавления ионов лития не только увеличивается проводимость, но также снижается энергия активации в диапазоне- [c.236]

В своем теоретическом исследовании Вервей [7] приишл к выводу, что отрицательные ионы, расположенные на свободных поверхностях кристаллов галоидных солей щелочных металлов, обычно смещены таким образом, что нх расстояния от последующих слоев в решетке оказываются больше, чем в объеме кристалла расстояния же положительных ионов, наоборот, меньше. Из расчетов этого автора, проведенных для Na I, следует, что расстояние между ионами натрия, находящимися во внешнем слое, и ионами, расположенными рю втором слое, [c.23]

На вервый взгляд может показаться, что существует некоторый произвол в выделении соединяющего цикла орбиталей перициклической реакции. [c.326]

Процесс коагуляции в эмульсиях описывается теорией ДЛВО (Дерягин - Ландау - Вервей - Овербек). Сущность ее сводится к тому, что при наличии гидрофильных участков на глобулах дисперсной фазы и сближении частиц на расстояние действия дисперсных сил, они агрегируют в конгломераты частиц прог-рессивно возрастающего размера. Процесс этот происходит при снижении свободной энергии и идет самопроизвольно. Наличие структурно-механического барьера вокруг глобул дисперсной фазы не предохраняет их от сцепления наружными слоями, хотя зависит от вязкости внешней среды. Скорость коагуляции в концентрированной системе может быть оценена по кинетике нарастания ее структурно-механических свойств, если скорость коалесценции глобул мала по.сравнению со скоростью их коагуляции. [c.25]

Волновая механика предложила более удовлетворительное объяснение строения молекулы воды. Известно, что, когда атом кислорода (15 2 2р ) соединяется с двумя атомами водорода (14 ), два из 2р-электронов образуют вместе с 15-электронами атомов водорода две одновалентные связи. При этом остаются два несиаренных 2/5-электрона. По Вервею [39], волновые функции этих двух электронов показывают увеличение концентрации отрицательного электричества в двух направлениях иод прямым углом к плоскости расположения ядер НОН. Вследствие этого распределение зарядов в молекуле воды близко к тетраэдрическому, причем в двух углах находятся положительные заряды, а в двух других — отрицательные . [c.425]

Тогда в колонну будет носчунать 280 + 233 = 513 кг. Однако с низа колонны в нагревательный змеевик ночи должво попрежнему уйти 292,7 кг, -л избыток 133 кг но имеющейся линии должен вервуться обратно в сырьевой резервуар. [c.143]

Недостаточно широкое применение N 0 6 качестве полупро-вотникового материала объясняется тем, что его проводимость трудно задать контролируемым способом опа суитествеино л-висит как от температуры, так и от парциального давления кислорода. Чтобы преодолеть >ти трудности, Вервей (1948 г.) предложил полупроводники с контролируемой валентностью. Тогда в оксиде иикеля концентрация ионов N1 + будет в основном зависеть не от температуры, а от введения контролируемого количества легирующих добавок. [c.82]

В исследованиях структуры значительное внимание обращается на окись алюминия, как на наиболее известный катализатор дегидратации. А12О3 встречается в нескольких формах (обычно обозначаемых а, V, б и т. д.), каждая из которых существует в нескольких разновидностях. Несмотря на общее мнение о том, что каталитически активная форма представляет собой у-окись (см., например, Рубинштейн и др. [214], ее природу нельзя считать бесспорно доказанной. Рентгеновским методом Вервей [275] определил две разновидности [c.156]

К вервой группе относятся добавки, увеличивающие активность ката-иизаторов в целевых реакциях цеолиты, р, ТН, [c.44]

В этом примере значение намагниченности М играет роль макросостояния системы, и ее энтропия спонтанно возрастает после первого импульса в согласии со вторым законом термодинамики. Различные распределения ориентации отдельных спинов (т. е. распределения Лар- оровских частот) являются возможными микросостояниями спино-Юй системы. В отсутствие спин-спинового взаимодействия, при идеально монохроматическом Я, и т. п. микросостояние, приготовленное вервым импульсом, будет сохраняться, т. е. на языке микросостояний 9Итропия системы будет постоянна. [c.51]

Высшие окислы железа и кобальта Рбз04 (магнетит) и С03О4 могут служить примером твердых тел, имеющих дефекты этого типа. Эти окисльс имеют кристаллическую структуру типа шпинели [22] в элементарной ячейке содержится тридцать два иона кислорода и двадцать четыре положительно заряженных иона железа, из них восемь ионов Ре и шестнадцать ионов Ре " ". Идеальный состав, следовательно, может быть представлен формулой Ре +(Ре +Ре +)04. Вервей и сотр. [21—29] впервые показали, что в магнетите все двухвалентные ионы и половина трехвалентных ионов распределены статистически но октаэдрическим узлам решетки (катионы окружен ,( [c.222]

Коллоидный кремнезем не находил широкого практического применения до тех пор, пока ке были открыты практические способы приготовления золей высокой концентрации, не образуюпдих гелей и не дающих осадков при хранении. Размеры частиц, pH и примеси оказываются важнейшими факторами, которые необходимо контролировать. Для того чтобы получить концентрированный стабильный золь, частицы должны находиться в области оптимальных размеров и обладать некоторым зарядом, в результате чего взаимное отталкивание по возможности уменьшало бы столкновения и аггрегацию частиц. Как показали Вервей и Овербик [8], потенциальная энергия отталкивания заряженных частиц пропорциональна радиусу частицы согласно этой теории, золи с малыми частицами должны быть менее устойчивыми в отношении гелеобразования, чем золи с большими частицами. Практически приготовление устойчивых концентрированных золей было невозможно до тех пор, пока не была разработана новая техника их приготовления. Как ниже будет детально описано, был предложен новый процесс для приготовления стабильных золей, содержащих до 30% (по весу) 8102, и во многих отраслях промышленности было найдено практическое применение этим продуктам. [c.90]

Вервей и Овербик [112] указывают, что поскольку гель представляет собой свободную сетку коллоидных частиц, связанных только в нескольких точках, в которых сетка дисперсионной среды является неподвижной, он должен быть защищен от разрушения силами отталкивания, действующими между отдельными группами частиц. Эти силы, очевидно, похожи на те, которые способствуют стабилизации золя. Таким образом, материалы, уменьшающие заряд и облегчающие флоккуляцию, способствуют также образованию более компактных агрегатов, которые в дальнейшем появляются в виде осадка, не содержащего жидкой фазы. [c.158]

Для прокаленных окислов металлов Вервей [75, 76] нашел хорошее соответствие в том случае, когда путем анпроксима-ционного анализа ве.личина (рз + рд) при низких частотах, а при высоких частотах выражение [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология