Превращение хлорита в хлорат и хлорид

Взаимодействие хлората калия с соляной кислотой сопровождается выделением хлора. Степень окисления хлора при превращении хлората в хлорид изменяется от +5 до —1 [c.109]

Если хлорат натрия используется для получения двуокиси хлора, отпадает необходимость выделения чистого твердого хлората натрия. В этом случае производственная Qxeua упрощается за счет исключения стадии кристаллизации. При производстве хлората натрия в виде раствора особое преимущество имеют электролизеры с анодами из двуокиси свинца или с активным слоем из металлов платиновой группы, так как на них достигается более глубокое превращение хлорида в хлорат, и остаточное содержание Na l в растворе может быть снижено без чрезмерного ухудшения электрохимических показателей до 30—50 г/л. [c.395]

Выделяется монументальный труд Ричардса [1], посвященный определению масс химическими методами. Ричардс сообщает, что даже наиболее тщательно очищенный хлорат калия всегда содержит какое-то количество хлорида калия, что ири осаждении хлорида серебра всегда захватываются следы хлорида калия, которые не удаляются при промывке, и что металлическое серебро всегда содержит какое-то количество кислорода, если не соблюдается большая предосторожность. Первая цель, которую ставил перед собой Ричардс, состояла в проверке атомных масс серебра, хлора и азота. Как только стали известны атомные массы этих элементов, появилась возможность определения атомных масс большинства металлов путем приготовления чистых хлоридов этих металлов с последующим превращением их в эквивалентное количество хлорида серебра. Ричардс осуществил измерения с помощью нефелометра, который он сам и сконструировал (ознаменовав начало инструментальных методов анализа). В 1914 г. Ричардс был удостоен Нобелевской премии за достижения в области химии. Наиболее важные атомные массы, найденные им, т. е. атомные массы серебра, хлора и азота, равны 107, 880 35, 458 и 14,008. Эти цифры исключительно точны так, по данным масс-спектрометрии [2], опубликованным в 1960 г., атомная масса серебра равна 107,873+0,0018. [c.114]

Эти равновесия осложняются медленным превращением гипохлорита в хлорид и хлорат, с происходящим в результате этого уменьшением активного хлора для отбелки. Эти побочные реакции происходят быстро для гипобро-мидных и еще быстрее для гипоиодидных систем. Знание того [344], что константа гидролиза хлора в воде равна 4,5ХЮ , а константа диссоциации хлорноватистой кислоты [345, 346, 347] около 4ХЮ , создает возможность путем вычисления определить, что составы разбавленных растворов, употребляемых на практике (содержащих больше или меньше 0,8 % активного хлора) меняются в зависимости от pH, как указано ранее. Свыше 95% активного хлора существует в виде недиссоциированной хлорноватистой кислоты в пределах рНотЗ до 6 при pH 9 около 97% присутствует в качестве иона гипохлорита, а в кислом растворе при pH 2 гидролиз дает около 32% активного хлора [82]. То, что скорость, при которой целлюлоза восстанавливает 0,04 и. гипохлорит натрия больше примерно в 10 раз при pH 7, чем при pH 4,6 или pH 9, говорит о том, что недиссоциированная хлорноватистая кислота легче окисляет целлюлозу, чем ион гипохлорита или активный хлор [66, 84, 348]. Более медленная реакция в кислом растворе сильно катализируется ярким дневным светом [79], реакция при pH 7—ультрафио-летовылш линиями в ртутном спектре [341], а окисление в каустической соде мерсеризующей концентрации, также является быстрым [66]. В результате этих окислений из отбеливаемых примесей образуются слабые органические кислоты, а из слабой хлорноватистой кислоты — сильная соляная кислота. Следовательно, щелочная белильная жидкость во время использования имеет тенденцию приблизиться к опасным пределам pH от 6 до 8, где переокисление, ведущее к деградации целлюлозы, происходит быстро [345]. Вследствие этого было тщательно изучено [345] как с теоретической [82], так и с практической [83] точек зрения, буферное действие присутствующего натриевого или кальциевого основания вместе с эффективностью добавления карбоната натрия или кальция, бората натрия, фосфатов, ацетата, цинкового и алюминиевого буферов. Однако отбелка может быть безопасно и быстро выполнена вблизи нейтральной точки при соблюдении некоторых определенных условий [83]. [c.186]

Предложено комбинировать химический и электрохимический способы получения хлоратов. При этом гидроксид щелочного металла хлорируют, подавая хлор в таком количестве, чтобы обеспечить без подкисления поддержание в растворе pH = 5—7,5 и превращение гипохлорита в хлорат. Полученный после хлорирования раствор, содержащий 1 моль хлората примерно на 5 моль хлорида, подвергают электролизу для достижения требуемого соотношения хлората и хлорида в растворе [7]. [c.35]

Однако следует отметить, что как бы тщательно не соблюдались условия хлорирования, незначительное превращение гипохлорита в хлорат всегда происходит. Некоторое количество хлоратов в растворе образуется и за счет постоянно протекающего процесса саморазложения и вследствие каталитического разложения, обусловленного наличием в растворе примесей металлов. В дальнейшем, при добавлении различных восстановителей, вначале происходит восстановление хлората до хлорида и затем за счет восстановления хлоридом в кислой среде образуется двуокись хлора [c.96]

Первая реакция протекает в течение всего процесса хлорирования, вторая — только после того, как вся щелочь прореагирует с хлором. Вторая реакция является каталитической, так как идет в присутствии растворенного хлора и длится всего 1—2 мин, при этом почти весь гипохлорит переходит в хлорид и хлорат. Начало второй реакции определяется по скачкообразному изменению температуры. Следовательно, чтобы максимально сократить переход гипохлорита в хлорат, необходимо строго контролировать процесс поглощения абгазов известковым молоком, не допуская превышения температуры сверх допустимого предела и полного использования щелочи. При переходе от щелочной области к нейтральной наблюдается сравнительно быстрое превращение гипохлорита в хлорат. В связи с этим рекомендуется заканчивать хлорирование при избытке гидроокиси кальция 1—6 %. [c.38]

Превращение хлората в перхлорат практически является полным. Некоторое количество хлората может быть потеряно вследствие разложения, если для поддержания нужного pH слишком быстро вводят концентрированную соляную кислоту. Хлор-ион, поступающий в виде соляной кислоты, превращается в хлоратный и затем в перхлоратный анионы. Поэтому для определения степени истинного превращения хлорида и хлората в перхлорат необходимо учитывать, что к раствору (содержащему Na l и Na lOg), который поступает на питание ванн, добавляют соляную кислоту для корректировки pH электролита. [c.92]

На рис. 2-16 приведена примерная зависимость выхода хлората по току и расходования тока на все окислительные процессы, протекающие на аноде (включая также выделение газообразного хлора и образование гипохлорита натрия), от степени превращения хлорида в хлорат для периодического режима работы на графитовых анодах. При работе на других анодах наблюдается иной выход хлората по току, однако общая тенденция снижения выхода с увеличением степени конверсии Na l в Na lOs сохраняется. [c.62]

В случае использования хлората натрия для получения диоксида хлора отпадает необходимость в выделении чистого твердого хлората натрия, так как он применяется в виде водного раствора. В этом случае схема процесса может быть упрощена за счет исключения стадии кристаллизации. При производстве хлората натрия в виде раствора значительное преимущество приобретают электролизеры с анодами, покрытыми активным слоем из металлов платиновой группы. На таких анодах достигается глубокое превращение хлорида в хлорат, и остаточное содержание Na I в растворе может быть снижено до 30—50 г/л без чрезмерного ухудшения электрохимических показателей. [c.70]

Процессы, при которых имеют место взаимные превращения химической и электрической энергии, называются электрохимическими процессами, а наука, изучающая их, электрохимией. Подобного рода процессы имеют самое широкое распространение в производственной практике, являясь основой ряда крупнейших отраслей промышленности, как-то а) производства едких шелочей (NaOH и КОН) и хлора путем электролиза водных растворов хлоридов соответствующих щелочных металлов (Na l или КС1) б) синтеза некоторых неорганических и органических продуктов при помощи электролитического окисления или восстановления исходных веществ (получение хлоратов, персульфатов, перхлоратов, перборатов, перманганата, йодоформа и др.) [c.343]

После 10 суток электролиза раствор содержал около 450 г/л НаСЮз и 300 г/л ЛаС104 при очень малой остаточной концентрации хлорида. При дальнейшем ведении электролиза конверсия хлората в перхлорат повышается. Столь медленное протекание процесса объясняется тем, что по данной схеме происходит превращение ионов хлора через все промежуточные стадии в ионы СЮ7 при обя- [c.53]