Строение молекул и структура растворителей

Особенности жидкой воды как растворителя зависят от строения ее молекул. Структуры льда и воды в значительной степени определяются водородными связями. В жидком состоянии вода ассоциирована в большей степени, чем другие гидриды, например, аммиак, фторово-дород, сероводород. Жидкая вода имеет квазикристаллическую структуру. Каждая молекула воды окружена четырьмя другими молекулами, располагающимися по вершинам тетраэдра. Ядра кислорода находятся в центрах этих тетраэдров. Расстояния между ближайшими молекулами 2,76 А. Образование водородных связей объясняет аномальные свойства воды. [c.38]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

В соответствии с современными представлениями о растворах в окрестности сольватированного иона, молекулы, ассоциата, комплекса или другой подобной частицы структура растворителя меняется по мере удаления от центра сольватируемой частицы (ядра) [183,184]. Это экспериментально подтвержденное положение находит отражение в том, что различают молекулы растворителя ближнего (первичная сольватация) и частично дальнего (вторичная сольватация) и дальнего (среда) окружения сольватируемой частицы [18,183]. Применительно к растворам электролитов введено понятие о "границе полной сольватации", весьма важное для выяснения строения концентрированных растворов электролитов. При достижении границы полной сольватации все молекулы растворителя распределяются между сольватными оболочками ионов, которые с этого момента "ведут борьбу" за растворитель, молекулы которого перераспределяются в зависимости от сольватационной способности ионов [184]. [c.92]

Изучению и установлению характера взаимодействия растворенного вещества и растворителя посвящены работы многих исследователей. Результаты многих из них суммированы в обзорах, монографиях, например [28, 40-41]. Основное внимание в этих работах обращалось на установление зависимости термодинамических, кинетических и структурных характеристик сольватации (гидратации) от общих свойств атомно-молекулярных частиц (зарядов, радиусов, геометрии, числа и вида функциональных групп), природы и состава растворителя (строения молекул, структуры, диэлектрической проницаемости, характера взаимодействий между моле- [c.22]

Другие растворители. В структурном отношении исследованы и другие неводные растворители перекись водорода, карбоновые кислоты (муравьиная и уксусная), кетоны (ацетон), эфиры (диоксан), ароматические углеводороды (бензол, толуол), амины (формамид, метилформамид, диметилформамид), диметилсульфоксид, пропиленкарбонат, серная кислота, аммиак и т. д. Вместе с тем сведения о их структуре в жидком состоянии либо недостаточно полны, либо противоречивы. Поэтому подробное обсуждение этого вопроса здесь нецелесообразно. Особенности строения молекул неводных растворителей будут рассмотрены по мере необходимости в других разде-яах. Обзор работ в этой области приведен в работе [399]. [c.168]

Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [c.72]

Энергия взаимодействия внутри надмолекулярной структуры, определяющаяся степенью полярности и регулярности строения молекул, характеризует объемную активность надмолекулярной структуры или косвенно — способность ее сопротивляться воздействию растворителя в системе. Чем меньше энергия взаимодействия внутри надмолекулярной структуры, тем больше объемная активность надмолекулярной структуры к действию растворителя, и наоборот. [c.48]

Очевидно, в общем случае использование жидкокристаллических растворителей не обеспечивает надежное управление скоростью и стереохимией химических реакций. В каждой конкретной реакции предварительно необходимо тщательно проанализировать все мельчайшие детали строения исходных соединений и активированного комплекса, а также их предпочтительных ориентаций в матрице жидкокристаллического растворителя с учетом степени нарушения упорядоченности структуры растворителя каждым из растворенных веществ. Эффект мезофазы возможен лишь тогда, когда в процессе активации происходят существенные изменения формы реагирующих молекул [734]. [c.383]

Электростатическая теория позволяет рассчитать ряд свойств растворов сильных электролитов, которые находятся, однако, в удовлетворительном согласии с опытом лишь для весьма малых концентраций раствора, порядка 0,01 М и менее. Ряд фактов эта теория объяснить не может. Все это связано с неточностью принятых допущений. При малых расстояниях между ионами силы их взаимодействия не могут быть сведены лишь к электростатическим. Учет взаимодействия ионов с растворителем не должен игнорировать молекулярную структуру растворителя простым введением диэлектрической проницаемости. Характер этого взаимодействия зависит от строения и других индивидуальных особенностей ионов электролита и молекул растворителя и изменяется с разбавлением раствора. Представление о полной диссоциации электролита должно быть дополнено учетом ассоциации ионов и образования комплексных ионов и молекул. [c.214]

Близость химических энергий сольватации ионов в различных растворителях (в пределах 1—2%) говорит о том, что энергия сольватации ионов в малой степени зависит от строения молекул и структуры растворителей и определяется более общим механизмом сольватации, чем тот, который положен сейчас в основу подсчетов энергий гидратации ионов. [c.179]

Кроме изменения яркости свечения, замораживание растворов некоторых веществ в определенных растворителях (углеводородах от гексана до декана) приводит к коренному качественному изменению спектра флуоресценции, который из широкой бесструктурной полосы превращается в более или менее резко выраженный линейчатый [23]. Это явление, названное по имени его открывателя эффектом Шпольского, позволяет обнаруживать характерные особенности и тонкие различия в строении молекул. Оно очень упростило раздельное определение близких по структуре соединений в их смесях при анализе битумов и нефтей [9, 16], изомеров сложных соединений некоторых биологически активных веществ [22] и ряда других объектов [22]. Исследование возможности применения эффекта Шпольского для определения металлоорганических комплексов может дать очень интересные результаты. [c.49]

Типичные хроматограммы, полученные при разделении многоядерных ароматических углеводородов (ПАУ) с н-бутаном и пропаном в качестве элюентов, приведены на рис 7-32 Удерживание разделяемых компонентов зависит как от структуры молекул растворителя, так и от числа атомов углерода в его молекуле Если растворителем служит алкан с разветвленной цепью, удерживание больше, чем при применении растворителя нормального строения с тем же числом атомов углерода в молекуле [c.189]

Дисульфид углерода (сероуглерод) S2 — низкокипящая горючая жидкость. Пары его очень токсичны и легко воспламеняются. Он почти нерастворим в воде, является хорошим растворителем многих органических веществ, например, жиров, красок и др., а также некоторых неорганических веществ (бром, иод, сера, белый фосфор). Во всех агрегатных состояниях сероуглерод представляет собой линейные неассоциированные молекулы S2- Его химическое строение аналогично структуре СОг- Поэтому молек ла GSj также не имеет электрического момента диполя. Реакционная способность сероуглерода в обычных условиях невысока. Он горит синим пламенем с образованием диоксидов серы и углерода [c.363]

Приведенные данные о свободных энергиях сольватации ионов в неводных растворах указывают прежде всего на их близость. Эта близость говорит о том, что в процессе сольватации не только структура растворителя, но даже строение молекул растворителя играет второстепенную роль. Переход ионов из газообразного в конденсированное состояние, в кристаллическую решетку или в раствор в любом раствори теле сопровождается выделением примерно одной и той же энергии. [c.330]

Приведенные выше данные о химической энергии сольватации ионов в различных растворителях (вода, спирты, аммиак, муравьиная кислота), рассчитанные автором книги, указывают на их близость (в пределах 1—2%) во всех перечисленных выше растворителях. Это говорит о том, что энергия сольватации ионов в малой степени зависит от строения молекул и структуры растворителей и определяется более общим механизмом сольватации, чем тот, который положен сейчас в основу подсчетов энергий гидратации ионов. [c.343]

Величина Н° — ЯГ выражает теплоту перехода вещества из твердого состояния в жидкое, т. е. теплоту плавления, а разность (Н — Н° ) — дифференциальную теплоту разбавления п-го компонента до концентрации, соответствующей насыщенному раствору. Теплота плавления — величина положительная, поскольку плавление любого вещества требует затраты определенного количества тенла, зависящего от строения молекул этого вещества и его кристаллической структуры в твердом состоянии. Теплота разбавления Н п — Н°п может быть как положительной, так и отрицательно . Если взаимодействие молекул растворенного вещества и растворителя невелико и растворение не сопровождается значительным тепловым эффектом, то с повышением температуры растворимость, как правило, увеличивается. Такой характер влияния температуры типичен для растворов большинства твердых неорганических и органических веществ. [c.101]

Кислотно-основные индикаторы существуют в растворителях главным образом в виде ионных пар, так как большинство растворителей имеет низкую диэлектрическую проницаемость равновесия между компонентами ионных пар осложняются из-за разницы в заряде у различных форм индикатора. Изменение окраски индикатора в неводном растворителе часто не соответствует изменению его в воде. Возможно, это связано с образованием ионных пар и с другими изменениями в структуре или в электронном строении молекулы индикатора, вызванными влиянием соседних молекул растворителя. Некоторые индикаторы легко [c.332]

Устойчивость комплексов в растворе — один из важных аспектов химии металлов в растворах. Вопросы, связанные со структурой растворителя, строением и природой гидратной оболочки растворенных частиц, реакциями между растворенными частицами в растворе и устанавливающимся затем равновесием, давно уже интересовали химиков. Собрано множество экспериментальных данных и тщательно разработаны теории для объяснения их. И несмотря на эти усилия, исследования химии растворов далеко не закончены. Пока еще нет подробных сведений о числе молекул воды, окружающих большинство ионов в водном растворе, нет и надежных значений констант устойчивости для многих соединений, особенно малопрочных или, наоборот, очень прочных комплексов, [c.153]

Электронные спектры поглощения сильно подвержены влиянию растворителей. При переходе молекулы из парообразного состояния в раствор ее энергетические уровни понижаются за счет межмолекулярных взаимодействий вандерваальсовского характера. Поскольку при оптических переходах меняется электронное строение молекулы, понижение основного и возбужденного уровней молекулы за счет взаимодействия с растворителем неодинаково, что приводит к смещению полос поглощения при переходе от паров к растворам. Этот факт дает возможность по смещению полос поглощения молекулы в разных растворителях определять изменения ее электронной структуры, происходящие при возбуждении. [c.41]

Исследования [35] позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы при характерной ступенчатой слоистости кристаллов, т.е. каждый новый слой кристаллизуется на основании предыдущего, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей. Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются величиной и степенью слоистости. Максимальный размер кристаллов и число ромбических плоскостей имеют к-алканы. Нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшим размером кристаллов и менее слоистым строением. При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т.е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. Возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в мо- [c.20]

Подобное растворяется в подобном , т. е. вещества хорошо растворимы в растворителях, обладающих строением молекул, химически сходным со строением молекул растворяемого вещества. Так, вещества с ионной структурой хорошо растворяются в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью (вода, спирт), а полярные соединения лучше растворяются в полярных растворителях (вода, спирты, сложные эфиры, кетоны и др.), чем в неполярных (бензол, дихлорэтан и др.). [c.300]

На растворяющую способность полярных растворителей существенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водородные связи, а также молекулярная масса и химическая структура (ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной (ядерной) части их молекул. Так, бензол, имеющий симметричную молекулярную структуру, не обладает дипольным моментом, в то время как толуол и ксилолы, содержащие метильные группы, относятся к типу полярных (слабополярных) растворителей. В молекулах полярных растворителей, таких как фенол, анилин и нитробензол, имеются соответственно гидроксильная, аминная и нитрогруппы. [c.481]

Н. И. Черножукова [24—26]. Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей (рис. 35 а в). Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды (см. рис. 35, а), нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением (см. рис. 35, б, в). При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. [c.129]

Определенные новые возможности возникли в связи с использованием в последние годы метода ЯМР для количественного определения констант заместителей. Имеется одно довольно существенное преимущество в использовании какого-либо физического метода (в частности, метода ЯМР) для установления а-констант заместителей значения а-констант, найденные из данных о реакционной способности, должны зависеть в определенной мере от электронного строения молекулы в переходном состоянии, а, например, химические сдвиги, или некоторые другие физические характеристики химического строения молекул являются характеристикам молекулы в основном (исходном) состоянии. Если учесть, что растворитель часто влияет на структуру переходного состояния и на разделение зарядов в нем, то для нахождения а-констант заместителей, являющихся свободными от воздействия среды [c.295]

Существенное влияние на степень ограничения трансляционного движения атомов благородных газов при растворении оказывает природа и строение молекул неводного растворителя (рис. 1), Из рис. 1 следует, что влияние замены одних функциональных групп на другие различно. Замещение водорода метильной группой вызывает, как правило, повышение х. Так, в рядах нормальных первичных спиртов (метиловый—октиловый), алифатичеких кетонов (ацетон—дипропилкетон), альдегидов предельного ряда (уксусная — масляная), ароматических углеводородов (этилбензол — метилизопропилбензол) с увеличением числа СНз-групп значения х увеличиваются. Для ароматических аминов (анилин — диэтиланилин), циклогексана и его производных, а также предельных углеводородов характерно уменьшение х с ростом числа углеводородных атомов. Замещение в бензоле водорода галоидом, амино- и нитро- или альдегидогруппами, а также замещение в циклогексане радикала метилена карбонильной группой и водорода в парафинах гидроокислом способствует повышению х. Рассматривая некоторые изомерные, нормальные и разветвленные молекулы растворителей, можно заметить, что повышение геометрической симметрии молекул и их ветвления уменьшает значение х. В целом, анализируя значения степени ограничения трансляционного движения молекул Не, Ме, Аг, Кг, Хе и Кп во всех рассмотренных растворителях, можно составить следующий ряд по степени увеличения х в порядке увеличения компактности их структуры предельные углеводороды <первичные спирты < алифатические кетоны < альдегиды предельного ряда < [c.67]

В теории Борна ион рассматрнпался как сфера, облядающая радиусом г н зарядом q , а среда — как некоторый континуум с диэлектрической проницаемостью е строение молекул растворителя и его собственная структура пе учн-тыналнсь. [c.53]

Избирательное растворение компонентов масляных фракций в полярных растворителях, протекающее в системе, где постоянно присутствуют две жидкие фазы разного состава, зависит от структурных особенностей молекул растворителя. Строение молекул растворителя определяет его растворяющую способность и избирательность по отношению к углеводородам и неутлеводородаым компонентам масляных фракций, т. е. те два основные свойства, которые учитываются при выборе растворителя для очистки нефтяного сырья. Под растворяющей способностью понимают абсолютную растворимость компонентов масляных фракций в определенном количестве растворителя избирательность характеризует способность растворителя растворять вещества только определенной структуры, что позволяет отделять одни компоненты от дру- [c.51]

Энергии перехода для комплексов с переносом заряда с нейтральным основным состоянием (D, А) должны быть относительно нечувствительными к природе растворителя, если, как уже отмечалось в разделе I, степень стабилизации основного состояния с переносом заряда мала. Несмотря на то что возбужденное состояние, по существу, является ионной парой (D+, А ), оно окружено неполярными молекулами D, А, поэтому стабилизируется лишь в небольшой степени. (Сольватирующие свойства молекул растворителя обусловлены главным образом диполями связей, а для переориентации диполей по принципу Франка — Кондона требуется гораздо больше времени, чем для электрощюго перехода.) Максимум полосы переноса заряда комплекса гексаметилбензол — тетрахлорфталевый ангидрид 1591 сдвигается от 3905 А в ССЬ, до 3735 А в циклогексаноне. Полоса переноса заряда не только не сдвигается в сторону более длинных волн, как можно было бы ожидать в случае увеличения взаимодействия высокополярного возбужденного состояния с более полярным растворителем циклогексаноном, но, напротив, сдвигается в сторону более коротких волн, т. е. в области генерирования заряда находятся неполярные части молекул растворителя, и это приводит к увеличению энергии, необходимой для электронного перехода. Такие же рассуждения могут быть применены к объяснению найденного Крамом и Бауэром [40] влияния растворителя на гюлосу переноса заряда в комплексе [3,4]-парацпклофана с тетрацианэтиленом. Данные для этих и некоторых других комплексов тетра-цианэтилена приведены в табл. 4. Обнаруженная довольно заметная зависимость >1 акс от природы растворителя проявляется в большей или меньшей степени в зависимости от строения донора это показывает, что локальная структура растворителя (т. е. природа циботактической области [36]) является очень важной и определяет энергию, необходимую для достижения возбужденного состояния. [c.45]

Наиболее важная информация о строении молекулы химотрипсина (молекулярная масса 25 ООО) была получена с помощью рентгеност-зуктурных исследований последних лет, проведенных Блоу с сотр. 14, 17—19]. Как итог своих исследований авторы представили трехмерную модель молекулы химотрипсина (см. рис. 3). В согласии с ранними общими представлениями о строении белков было найдено, что все заряженные группы в молекуле этого фермента направлены в сторону водного растворителя (за исключением трех, которые выполняют специфические функции либо в механизме активации зимогена, либо в механизме действия активного центра). Особенности расположения аминокислотных остатков с гидрофобными боковыми цепями внутри белковой глобулы также согласуются с ранними представлениями о важной роли гидрофобных взаимодействий в стабилизации третичной структуры белков (см. гл. I). [c.127]

Первые порции электролита оказывают наибольшее воздействие на структуру растворителя—вокруг ионов формируется структура раствора, определяемая строением сольватированного иона и структурой растворителя. Добавление электролита приводит к последовательному исчезновению структуры чистого растворителя, дальней и частично ближней сольватации. Исчезновение структуры чистого растворителя происходит при концентрациях электролита, отвечающих границе дальней сольватации (ГДС) или границе раздела 111—111 (IV. 16). Дальнейшее добавление влектролита способствует постепенному исчезновению молекул растворителя в. области дальней сольватации. Они участвуют в формировании сольватного окружения вновь появляющихся в растворе ионов. Этот процесс протекает до границы полной сольватации (ГПС). При достижении ее рее молекулы растворителя находятся в ближайшем окружении ионов. Это состояние характеризуется границей раздела II—И (IV.16). Последующее увеличение концентрации электролита из-за конкуренции ионов за растворитель приводит к тому, что все молекулы растворителя координируются вокруг катионов (в этом случае их сольватация энергетически более выгодна, чем сольватация анионов). От ГПС до ГНС имеет место неполная сольватация аниона. Граница неполной сольватации (ГНС) отвечает границам раздела 1—1 для анионов и И—П для катионов (IV. 16). Дополнительное увеличение концентрации электролита приводит либо к выпадению кри-сталлосольватов, либо к исчезновению области ближней сольватации для катиона. Вид сольватированных частиц по концентрационным областям приведен в табл. 35. [c.245]

Анализ показал, что возможно ограничиться рассмотрением шести различных типов АЦ [42, 44] (табл. 1). Центры, представленные в табл. 1, отличаются составом ближайшего лиганд-ного окружения связи Nd- . У центров типа I максимальное количество атомов хлора, а у центров VI - углеводородных радикалов. Конечно, связь Nd-R, скорее всего, в таком виде (табл. 1) не существует, а стабилизируется за счет координации молекул ароматического растворителя либо за счет образования слабых мостиковых связей при взаимодействии Nd-R с AIR3. Для каждого типа АЦ были проведены квантово-химические расчеты геометрического и электронного строения пяти возможных изомерных структур (табл. 1, рис. 5), отличающихся между собой способом связывания концевого звена растущей полимерной цепи с атомом лантанида [42, 44]. Для АЦ I-V типов энергетически выгоднее л-структуры относительно о-структур. При этом, при переходе от I к V типу АЦ различие в энергиях между п- и а-структурами снижается с 44.8 до 13.9 кДж/моль. Для VI типа АЦ более выгодной является о-структура. [c.314]

Насыщенные углеводороды в катодных реакциях не активны, тогда как почти все ненасыщенные углеводороды способны к электрохимическому восстановлению. Исключение составляют соединения, содержащие изолированные олефиновые связи или бензольные кольца. Как правило, восстановление углеводородов состоит в присоединении к л-электронной системе двух электронов и двух протонов с образованием дигидропроизводных. В зависимости от строения молекулы восстановление может идти и дальше, до тетра-или гексапроизводных. Последовательность присоединения электронов и протонов может быть различной, она определяется активностью протонов растворителя и структурой реагирующего вещества. [c.35]

Следует обратить внимание на то, что концентрирование молекул растворенного вещества на границе раздела фаз сопряжено с разрывом части связей этих молекул с молекулами растворителя, т. е. с преодолением части энергии сольватации (гидратации в водных. растворах). Эта энергия зависит от строения молекул растворенного вещества и их концентрации. При адсорбции молекулы растворителя также преодолевается полностью или частично энергия связи этой молекулы с другими молекулами растт ворителя, обусловленная структурой жидкости. (Сама прочность структуры воды на границе с гидрофильной илн гидрофобной поверхностью адсорбента должна существенно различаться.) Вследствие этих причин энергии б1 и ег представляют собой не всю энергию взаимодействия молекул компонентов 1 и 2 с адсорбентом, а лишь разность между этими величинами и энергией гидратации, т. е. [c.22]

Числа гидратации протона в водных растворах, полученные различными методами, рассматривались Аззамом [105]. Экспериментальные числа гидратации очень сильно зависят от того, какие свойства раствора исследуются. Этот вопрос подробно рассматривался в работах [53, 80]. Методы, перечисленные в группе а табл. 6, вероятно, дают число первичной гидратации метод подвижностей, который также может использоваться для оценки первичной координации растворителя [53], как уже отмечалось выше, в данном случае неприменим. Методы группы б учитывают суммарные эффекты, вызванные как первичной, так и вторичной гидратацией и включающие молекулы воды, на которые поле иона оказывает косвенное влияние. В группе в представлены методы, дающие обычно [95, 53] число первичной гидратации, но приводящие к неожиданно низким значениям для протона. Так как в методах, основанных на определении плотности и сжимаемости, измеряются степень изменения структуры растворителя и свободный объем вокруг иона, то указанные низкие значения чисел гидратации фактически соответствуют представлениям [50, 92] о строении комплекса HgOJ, показанном на рис. 13, которое включает минимальное изменение структуры воды в результате образования водородных связей между ионом HjO и окружающими его моле- [c.89]

Величина таких ассоциатов, или мицелл, и их строение зависят от строения молекул или ионов ПАВ, но во всех случаях, разумеется, отвечает общему термодинамическому критерию равновесия — минимуму свободной энергии 14, 5]. При дальнейшем повышении концентрации растворов ПАВ за пределами критической концентрации мицеллообразования (ККМ) обычно вновь наблюдается узкая область концентраций, в которой наступает перестройка мицелл, открывающая возможность их быстрого роста 4, 6, 7]. Таким образом, в водных растворах ПАВ существуют по крайней мере две узкие зоны концентраций. Первая из них характеризуется резким усилением ассоциации молекул ПАВ с образованием поверхностно-неактивных или мало активных мицелл — первая критическая концентрация мицеллообразования (ККМ1) вторая — перестройкой мицелл, приводящей к дальнейшему увеличению степени ассоциации молекул с выигрышем свободной энергии. Такое усиление ассоциации продолжается вплоть до образования агрегатов, выделяющихся в отдельную макрофазу, насыщенную растворителем [8—13]. При этом быстро возрастает вязкость растворов и раствор приобретает слоистую структуру. [c.6]

Возникновение пор может быть обусловлено структурой самой пленки — плотностью упаковки молекул пленкообразующего, строением молекул, их химическим составом. Размеры таких пор 10 — 10" мм. Пористость возникает и в процессе формирования покрытия за счет испарения растворителя,улетучивания продуктов отверждения и деструкции (при старении пленки). Размер этих пор может составлять 10 — 10 мм. Следует отметить, что пористость покрытия зависит от его толщины существует определенная толщина покрытия, меньше которой оно будет пористым. Во всех случаях толщина пленки должна быть оптимальной для данного типа покрытий. Для получения пленки нужной Т0ЛП1ИНЫ следует наносить несколько слоев. [c.45]

Тнксотропная структура формируется при добавке плохих растворителей, разветвленных олигомеров, сшивающих агентов, структурирующих полимеров, поверхностно-активных веществ, диспергаторов, а также путем синтеза полимеров и олигомеров с регулярным строением молекул. Модифицирующие добавки выбирают в зависимости от химического состава и структуры полимера. В одних случаях — это олигомеры и бифункциональные соединения, образующие мостики между надмолекулярными структурами в других — это каркас пространственной сетки, в ячейках которой располагается основной полимер. Для полимерных дисперсий с крупными частицами коллоидного размера применяют специальные модификаторы, которые вначале дробят частицы дисперсий на более мелкие структурные элементы, а затем сшивают их в пространственную сетку. [c.133]

При изучении растворов в водно-диоксанопых смесях состав последних, кроме того, подбирался так, чтобы растворители были изодиэлект-рическими по отношению к метанолу, ацетону и этиленгликолю. При этом было установлено, что диэлектрическая проницаемость играет существенную роль только при бесконечном разведении смешанных растворов, но и здесь специфика химического строения молекул растворителя и его структура доминируют. При реальных же концентрациях электролита диэлектрическая проницаемость вообще уходит на задний план [169—171]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология