Гликоль, реакция с ацетиленом

Использование магнийорганических производных ацетилена и а-ацетиленов (см. разд. 1.4.3) в реакции с альдегидами и кетонами позволяет получать ацетиленовые спирты и гликоли [c.236]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

В щелочной среде (обычно в присутствии КОН) гликоли реагируют с ацетиленом при этом образуются виниловые и дивиниловые эфиры (реакция Фаворского — Шостаковского) [c.24]

Ацетилен н альдегиды реагируют при повышенном давлении в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов с образованием спиртов и гликолей. Эта реакция была впервые проведена Реппе (1937 г.) и осуществлена в промышленном масштабе. Наиболее активным оказался ацетиленид меди [c.48]

Использование в качестве среды для проведения процесса этинилирования диэтилового эфира удобно в лабораторных условиях, но крайне нежелательно в производственных условиях из-за высокой летучести и легкой воспламеняемости. Хотя выбору растворителя посвящено много работ (предложено проводить реакцию даже в жидком ацетилене [18]), на практике предпочтение обычно отдают толуолу, поскольку в этом случае достаточно просто решается проблема удаления воды из щелочи путем азеотроп-ной отгонки. Большими потенциальными возможностями обладают в этом отношении простые эфиры гликолей и ацетали, позволяющие проводить плавление щелочи под слоем этих веществ при температуре всего 120—140° С. Полученная при перемешивании н охлаждении тонкодисперсная суспензия КОН чрезвычайно легко и быстро поглощает ацетилен при температуре порядка —15°С, причем содержание воды в исходной щелочи может даже превышать [c.109]

Проводить конденсацию с ацетиленом кетонов целесообразно уже в сильно щелочной среде, в условиях реакции А.Е. Фаворского (в присутствии сплавленного КОН). Эта реакция может проходить и в сторону спиртов, и в сторону ацетиленовых- гликолей. [c.485]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Для выделения ацетилена из газообразных продуктов пирогенетических реакций обычно пользуются растворимостью этого соединения в различных растворителях. Газ промывают водой или, еще лучше, ацетоном при слегка повышенном давлении, причем в этих условиях ацетилен, легко. растворяется. Horsley и RO ffey предложили различные другие растворители, в частности простые и сложные эфиры, кипящие выше 100°, особенно простые, сложные или смешанные эфиры многоатомных спиртов. В частности были предложены , моноэфир муравьиной кислоты и гликоля, моно- и диалкильные эфиры этиленгликоля, моно- и диацетаты глицерина, моно-, ди- и триалкильные эфиры глицерина, сложные эфиры моно- и диалкильных эфиров глицерина, эфиры фталевой кислоты и этиловый эфир молочной кислоты. [c.171]

Проведены исследования влияния характера растворителей на температурный режим процесса винилирования фенола сжатым ацетиленом при катализе реакции гидроокисью или фенолятом калия. Установлено, что те1 шература реакции снижается в ряду ыалополярные анротонные растворители>вода и спирты>биполярные анротонные рас-творители>гликоли и аминоспирты>третичные амины. [c.137]

При взаимодействии ацетиленовых а-гликолей с серной кислотой возможны три гипа реакций пинаколиновая перегруппировка, ацетилен-алленовая перегруппировка и реакция дегидратации. То или иное превращение пинакона зависит от характера и расположения радикалов, входящих в состав его молекулы. Превращения пинаконов, яе содержащих свободного ацетиленового водорода, подробно изучены Венус-Дани-ловой с сотрудниками [1], превращения пинаконов, содержащих остаток незамещенного ацетилена, изучены гораздо меньше. Фаворский и Онищенко [2] изучили пина-колиновую перегруппировку, происходящую при действии концентрированной серной кислоты на триметил-ацетиленил-этиленгликоль. При перегонке триметил-винила-цетиленил-этиленгликоля над порошкообразным бисульфатом калия Назаров и Торгов [3] получили, кроме продукта пинаколиновой перегруппировки этого гликоля, ще и продукт его дегидратации. Оба указанных гликоля не содержали ароматических радикалов, и ацетилен-алленовая перегруппировка для них не имела места. Одной из нас, совместно с Ширшовой [4], было изучено взаимодействие с серной кислотой ацетиленового пинакона, содержащего свободный ацетиленовый водород и ароматический радикал, — диметил-ацетиленил фенил-этиленгликоля в этом случае превращение было направлено в сторону ацетилен-алленовой перегруппировки. [c.887]

Ацетилен-алленовая анионотропная перегруппировка была изучена на примере б-гликолей жирноароматического ряда. Изомеризацию нроводвгаи под действием концентрированной Н2804 в этиловом и метиловом спиртах и в тетрагидрофуране. При этом не был выделен ожидаемый этиленовый кетоспйрт. В условиях реакции он претерпевал дальнейшие превращения — дегидратацию в диэтиленовый кетон VI и циклизацию в тризамещенный тетрагидро-7-пирон но схеме [c.86]

Присоединение хлористого водорода к ацетилену. Эта реакция проходит почти количественно в присутствии таких катализаторов, как пропитанные Н 2С1 вещества с развитой поверхностью, например пемза, кокс, активный уголь или силикагель. Активные угли можно использовать и без пропитки Часто пользуются комбинированными катализатора.ми, напри.мер безводными смесями ЗпСк и 0,75—1,0% НцСЬ, водными растворами солей Си в сочетании с хлоридами А1, щелочных и щелочноземельных металлов, или растворами комплексных солей Нё- в этиленхлоргидрине или гликоле. Интересен метод, в котором смесь ацетиленсодержащих газов (около 16% СгНг) и НС1 пропускают при 100° сначала через Н , а затем при 130° через контакты из активного угля . [c.160]

Наиболее успешно реакция Фаворского применяется для синтеза третичных ацетиленовых спиртов п гликолей. Почти все кетоны, за исключением некоторых стерически затрудненных (пентаметил- и гексаметилацетон), а также легко енолизую-щихся а,р-непредельных кетонов (например, окись мезитила), можно ввести в реакцию Фаворского. При этом выход спирта снижается (а гликоля возрастает) с увеличением молекулярной массы кетона, поскольку гликоль образуется тем легче, чем выше растворимость алкоголята калия, а последняя повышается с увеличением углеводородных радикалов. Ароматические кетоны реагируют значительно -медленнее алициклических и алифатических кетонов. Реакционная способность их в сильной степени зависит от наличия заместителей в кольце, например ди-п-толилкетон энергично конденсируется с ацетиленом, хотя бензофенон реагирует очень медленно. [c.66]

О получении высокомолекулярных борорганических соединений путем гидроборирования ацетиленовых углеводородов сообщено в патенте Шуберта и сотр. [152]. Сагебарс [153] предложил получать гликоли путем гидроборирования гомологов ацетилена и последующего окисления продуктов реакции. Указано на возможность использования в качестве высокоэнергетического топлива жидких продуктов с высоким содержанием бора (40%), образующихся при реакции диборана с ацетиленом [154]. [c.209]

Полученные путем переаминирования ( + )-2(5),5(/ )- и ( —)-2( ),5(S)-l,2,5-тpимeтилпипepидoны-4 при конденсации с ацетиленом в условиях реакции Фаворского образуют ацетиленовые спирты, которые при окислительной димеризации превращаются в ацетиленовые гликоли (схема 6). Стереоизомеры этих гликолей представляют интерес в связи с изучением зависимости их ростостимулирующего действия от пространственного строения. [c.363]

О реакции образования бутадиениловых сложных эфиров СН. = СН СН==СН0Ас при взаимодействии кислот в присутствии солей ртути с соединениями СН -=СР —С-=СР, где Н и Н =Н, алкил или арил, см." Ацетилен и алкилаце-тилены со спиртами в присутствии солей ртути дают ацетали. При взаимодействии алкилацетиленов и гликолей в присутствии солей ртути образуются циклические ацетали. См. также Губен-Вейль. Методы органической химии (русский пер.), т. И1, вып. 1, стр. 239. [c.74]

Иоцич [32] осуществил первые синтезы этого рода, действуя дибром-магний-ацетиленом на ацетон, пинако-лин, метил-циклогексанон, ментон, карвон, хлораль, изомасляный и коричный альдегиды, и получил соответствующие гликоли. Однако выделить стероизомерные формы ему не удалось. Позднее он применил для этой реакции ацетальдегид, пинаколин и бензальдегид. Им были получены также смеси спиртов с гликолями при пропускании ацетилена в эфирный раствор магний-бром-ацетилена во время реакции последнего с триокси- [c.136]

Реакция конденсации кетоспирта диметил-ацетшь карбинола с ацетиленом была изучена А. Е. Фаворским и А. С. Онищенко [46], которые показали, что, варьируя условия синтеза, здесь можно получить как а-гликоль ацетиленового ряда, так и соответственный эритрит (последний может быть получен с 80% выходом) [c.315]

Впоследствии реакция синтеза ацетиленовых спиртов была применена для синтеза ацетиленовых гликолей и раснрострапена [140, 144J на ацетилен, на кетоспирты (А. С. Онищенко, Н. А. Герштейн ). [c.21]

Разнообразные ацетиленовые спирты и гликоли в химии ацетилена занимают весьма большое место. Мы поставили задачей установить применимость этой реакции для синтеза несимметричных ацетиленовых пинаконов и тем перенести ее приложимость и на взаимодействие ацетилена или его однозамещенных производных с кетосниртами. Первыми в этом направлении для исследования были взяты диметилацетилкарбинол и ацетилен в ожидании образования триметилацетиленилэтиленгликоля по схеме [c.705]

Учитывая исключительную реакционную способность триацетилена, следует полагать, что все реакции при его участии будут протекать несравненно легче и быстрее, чем с ацетиленом и диацетиленом. Следует ожидать, что, подобно диацетилену, триацетилен также легко будет присоединять спирты, образуя различные простые эфиры дивинилацетиле-нового ряда (RO—СН=СН—С=С—СН=СН—0R), присоединением альдегидов и кетонов будет давать двувторичные и двутретичные триацетиленовые гликоли, а при конденсации с карбоновыми кислотами будет образовывать сложные эфиры дивинилацетиленового ряда. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология