Кислоты жирные адсорбция

Отрицательная и положительная адсорбция различных веществ в крови и протоплазме клеток имеет большое значение для обмена веществ в живых организмах. Поверхностное натяжение биологических жидкостей значительно ниже, чем воды (табл. 32). Поэтому гидрофобные вещества, например кислоты жирного ряда, аминокислоты, стероиды, будут накапливаться у стенок сосудов, клеточных мембран, что облегчает их проникновение сквозь эти мембраны. [c.133]

Процессы адсорбции из растворов подразделяются также в зависимости от состояния адсорбируемого вещества. Растворенное вещество может находиться в растворе в виде молекул, ионов или коллоидных частиц. В соответствии с этим различают 1) молекулярную адсорбцию (например, спиртов, жирных кислот, сахара, иода и др.) 2) адсорбцию ионов (силей,оснований, кислот) 3) адсорбцию из коллоидных растворов частиц дисперсной фазы (золь Аи, АзгЗз и Др.). [c.107]

В присутствии органических веществ перенапряжение водорода в области обычного разряда изменяется в том интервале потенциалов, где эти вещества адсорбируются на поверхности электрода. В присутствии спиртов или кислот жирного ряда т] возрастает в области адсорбции этих веществ (рис, 137). После их десорбции г, -кривые в растворах кислоты с добавкой органического вещества и без добавки совпадают, причем потенциал десорбции, полученный из поляриза- [c.255]

В присутствии спиртов или кислот жирного ряда т] возрастает в области адсорбции этих веществ (рис. 137). После их десорбции 1], lg I — кривые в растворах кислоты с добавкой органического вещества и без добавки совпадают, причем потенциал десорбции, полученный из поляризационных измерений, хорошо совпадает с данными электрокапиллярных кривых или кривых дифференциальной емкости. Аналогичным образом повышают перенапряжение органические катионы, например катионы тетрабутиламмония. Эти катионы также десорбируются с поверхности, но при более отрицательных потенциалах, вследствие чего их эффект наблюдается в более широком интервале потенциалов (см. рис. 137). [c.271]

Наконец, установленные выше закономерности позволяют объяснить и влияние на перенапряжение водорода поверхностно-активных ионов и молекул. Учитывая строение двойного слоя (см. рис. 13), можно заключить, что адсорбция катионов в плотной части двойного слоя (поверхностно-активные ионы адсорбируются здесь) при наличии отрицательного заряда поверхности электрода должна привести к уменьшению ф -потенциала, т. е. сдвигу его в положительную сторону, который в соответствии с уравнением (30,1) приведет к уменьшению концентрации ионов водорода в поверхностном слое и увеличению перенапряжения. Адсорбция поверхностно-активных анионов, наоборот, приводит к уменьшению плотности положительных зарядов в плотной части двойного слоя и сдвигу фг-потенциала в отрицательную сторону, в результате чего концентрация ионов водорода в поверхностном слое возрастает, и перенапряжение водорода уменьшается. При адсорбции нейтральных молекул (спиртов или кислот жирного ряда) обычно наблюдается повышение перенапряжения водорода, что объясняется затруднением подхода иона водорода к поверхности электрода и ослаблением действия электрического поля на энергию активации вследствие увеличения толщины двойного слоя. [c.32]

Пример влияния адсорбции органических кислот жирного ряда (молекулы которых адсорбируются полярным концом, где находится карбоксильная группа) на ход электрокапиллярной кривой для ртути показан на рис. 78. [c.371]

Адсорбция из неводных, значительно менее полярных растворителей, связана с выталкиванием в поверхностный слой пе только углеводородных цепей адсорбирующихся молекул, по и их полярных групп. Поэтому при адсорбции из чисто углеводородных сред (на границе их с водой), нанр. жирных кислот, работа адсорбции определяется преим. СООН-группами и составляет 2500 пал моль влияние же длины цепей [c.49]

ИЗУЧЕНИЕ ГРАНИЦЫ РАЗДЕЛА АНТРАЦЕН/ЭЛЕКТРОЛИТ. АДСОРБЦИЯ КИСЛОТ ЖИРНОГО РЯДА НА АНТРАЦЕНОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ [c.118]

Обращает на себя внимание низкое значение коэффициента правила Траубе, в то время как при адсорбции кислот жирного ряда (С4—09) на ртути он равен 3,7—4,1 [6]. Столь малые значения коэффициента правила Траубе связаны, по-видимому, с большим сродством молекул воды к поверхности антрацена, вероятнее всего из-за того, что она является окисленной. Как отмечено в работах 18, 9], учет взаимодействий компонентов в системе адсорбент — адсорбат — растворитель может привести к любому значению коэффициента правила Траубе, в том числе и отрицательному. Отметим еще, что обычно коэффициент правила Траубе вычисляется в условиях, близких к точке нулевого заряда, что не соблюдается в исследуемой системе. [c.121]

Адсорбция кислот жирного ряда на антраценовом электроде изучалась по снижению скорости окислительно-восстановительной реакции, инжектирующей дырки в антрацен, вследствие механического экранирования поверхности электрода молекулами поверхностно-активного вещества. Для определения степени заполнения 0 использовалось выражение [c.122]

Построенная таким образом изотерма аДсорбции представлена на рис. 3 (сплошная линия). Экспериментальные точки, соответствующие экспериментальной изотерме для энантовой кислоты [2], хорошо ложатся на теоретическую кривую. Пунктиром на этом же рисунке представлена изотерма, рассчитанная по уравнению Фрумкина. Таким образом, предлагаемое в настоящей работе адсорбционное уравнение, по-видимому, более точно описывает экспериментальные результаты по адсорбции кислот жирного ряда на границе антрацен/электролит, чем уравнение [5]. Нельзя, однако, сделать более однозначный выбор между предлагаемым уравнением и уравнением (5) ввиду того, что полученные результаты находятся за пределами точности эксперимента. Построенная на основании предложенного адсорбционного уравнения зависимость константы адсорбционного равновесия В от потенциала антраценового электрода (рис. 4) носит линейный характер. При расчете этой кривой, однако, не принималась во внимание зависимость б от 0. Это не сказывается существенно на характере полученной кривой, ввиду того что б весьма слабо меняется со степенью заполнения 0. Линейный характер рассчитанной таким образом кривой согласуется с экспериментальной зависимостью, полученной в предыдущей работе [2]. [c.126]

Исследована адсорбция кислот жирного ряда СС4 — Сю) на антраценовом катоде. Адсорбция изучалась по торможению тока инжекции дырок при протекании реакции восстановления церия вследствие экранирования поверхности. Изотермы адсорбции в удовлетворительном приближении описываются уравнением Фрумкина. Изучено влияние потенциала антраценового электрода на адсорбцию масляной и капроново кислот. [c.277]

Изучение границы раздела антрацен/электролит. Изотерма адсорбции кислот жирного ряда ка антраценовом электроде. Кирьянов В. А., Ложкин Б. Т., Б о г у с л в -с к и й Л. И. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука , 1972 г., стр. 122-126. [c.277]

Пример влияния адсорбции органических кислот жирного ряда (молекулы которых адсорбируются полярным концом, где находится карбоксильная группа) на ход электрокапиллярной кривой для ртути показан на рис. 78. Как видно, влияние поверхностноактивных добавок сказывается не на всем протяжении электрокапиллярной кривой, а лишь в некотором промежутке потенциалов по обе стороны от точки нулевого заряда. В этой области адсорбция, очевидно, возможна, и поверхностно-активные вещества срезают максимум электрокапиллярной кривой. [c.341]

Число углеродных атомов в жирных кислотах изменяется от 4 до 18 [19]. Влияние адсорбции затрудняет количественный анализ свободных жирных кислот. Минимальную адсорбцию получают при использовании неподвижной фазы немного более кислой, чем кислоты в анализируемой пробе. Наилучшие результаты дает метилирование [20 — 23] кислот. Так как эфиры не димеризуются, намного менее полярны, чем свободные кислоты, и имеют более высокую упругость паров, можно анализировать жирные кислоты с большим числом углеродных атомов. [c.296]

Синтетические жирные кислоты часто содержат 10—15 % продуктов высшей степени окисления, например дикарбоновых кислот, окси-и кетокислот. Их можно отделить количественно адсорбцией на сили- [c.463]

Во многих случаях физическая и химическая адсорбция протекают одновременно, но одна из них является преобладающей. Так, имеются основания считать, что при нормальных температурах адсорбция жирных кислот на металлических поверхностях носит в основном физический характер, а при повышенных температурах — химический. [c.60]

Граничные слои в направлении, перпендикулярном к поверхности твердого тела, обладают весьма большой прочностью и способны выдерживать большие удельные нагрузки (до 1000 кГ/см ). Вместе с тем в тангенциальных направлениях требуются очень незначительные усилия для сдвига одного слоя относительно другого. Эта особенность граничных слоев придает им свойства хороших смазочных пленок. При повышении температуры и достижении критического ее значения квазикристаллическая структура граничного слоя нарушается, происходит как бы расплавление пленки. Молекулы теряют способность к адсорбции, происходит их дезориентация. Температура разрушения граничного слоя жирных кислот на химически неактивных металлах равна 40—80° С, а на химически активных — 90—150° С. [c.60]

В условиях данного эксперимента спирты отгонялись от непрореагировавших углеводородов в виде эфиров борной кислоты. Вполне возможно, что в промышленных условиях более целесообразным окажется применение иного способа отделения спиртов от углеводородов, например, экстракция селективными растворителями или адсорбция силикагелем. При изучении возможности использования спиртов оксосинтеза для производства натрийалкилсульфатов было установлено, что полученные спирты обеспечивают устойчивую глубину сульфирования в размере 90% и выше, а их сульфоэфиры характеризуются высокой моющей способностью. Низкая стоимость бензинов контактного коксования по сравнению с другими сырьевыми ресурсами обеспечивает весьма благоприятные технико-экономические показатели данного варианта производства высших жирных спиртов. Однако до сих пор ни советскими, ни зарубежными специалистами окончательно не выяснен вопрос о сравнительном качестве натрийалкилсульфатов, полученных на основе нормальных и изомерных спиртов. [c.194]

Рис. 3. Изомермы адсорбции кислот жирного ряда в относительных координатах (у=

Типичными ингибиторами кислотной коррозии могут быть органические соединения с функциональными группами, взаимодействие которых с поверхностью металла стабилизирует адсорбцию. Такими ингибиторами являются гетероциклические соединения с кислородом, серой, азотом, высокомолекулярные спирты и альдегиды, амнны и амиды, сульфоновые кислоты, жирные кислоты и их производные, производные тиомочевины, тиазолы и тиоурезолы, четвертичные соединения фосфония и др. [c.32]

Сравнение электрокапиллярных кривых, измеренных в растворах с добавками органических соединений, составляющих гомологический ряд, показывает, что снижение пограничного натяжения, а следовательно, и адсорбция при одинаковой концентрации органического вещества возрастают по мере увеличения длины цепи органической молекулы. Согласно данным Каганович, Герович и Осотовой [18], при адсорбции на ртути нормальных кислот жирного ряда (от уксусной до капроновой) из 1 н. растворов Na2S04 соблюдается правило Траубе чтобы вызвать одинаковое снижение пограничного натяжения кислотой, содержащей на одну группу СН2 меньше, необходимо увеличить ее концентрацию приблизительно в 3,6 раза. С другой стороны, в согласии с уравнением Гиббса (1) снижение а растет при увеличении концентрации органического вещества [19, 20] (рис. 2, а). [c.173]

В работе [1 ] одним из нас была предложена обобщенная модель поверхностного слоя при адсорбции на электроде молекул органического вещества. С точки зрения этой модели определяемая из опыта зависимость аттракционной постоянной а от потенциала электрода ф получала новую физическую интерпретацию, связанную с зависимостью отношений П1Ь и х/б от 6, где В — диэлектрическая постоянная поверхностного слоя, б — его толщина, [X — нормальная к поверхности составляющая дипольного момента адсорбированных частиц и 0=Г/Гоо—относительная адсорбция органического вещества. В работе [2 ] были уточнены ранее развитые методы расчета адсорбционных параметров [3, гл. IV] применительно к сочетанию обобщенной модели поверхностного слоя и адсорбционной изотермы Фрумкина [4]. Представляло интерес использовать эти новые данныедля изучения строения двойного слоя на ртутном электроде при адсорбции на нем нормальных кислот жирного ряда, а также для частичного пересмотра некоторых ранее полученных данных по адсорбции на ртути алифатических спиртов [5]. [c.55]

В настоящей работе была изучена адсорбция кислот жирного ряда масляной, капроновой, энантовой, каприловой, пеларгоновой и каприно-вой (С4—С]о). Все кислоты, использованные для измерений, за исключением каприновой, дважды перегонялись. Анализ чистоты использованных кислот осуществлялся газо-жидкостной хроматографией. [c.118]

В настоящей работе было проведено детальное сравнение с экспериментальными данными, полученными в [2] и относящимися к адсорбции на границе антрацен/электролит кислот жирного ряда, изотермы адсорбции (1) (при п=1), полученной в предположении, что е=сопз1 и Ла=сопз1, б==б (0). В этом случае выражение для имеет вид [c.125]

Изучение rpaниtы раздела антрацен/электролит. Адсорбция кислот жирного ряда на антраценовом электроде. Л о ж к и н Б. Т.. Богуславский Л. И. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука , 1972 г., стр. 118 — 121. [c.277]

Предлагается вывод адсорбционного уравнения для случая адсорбции органического вещества на границе раздела диэлектрик/раствор с учетом как короткодействующих Ван-дер-Ваальсовых сил притяжения, так и сил диполь-дипольного отталкивания между адсорбированными молекулами. Полученные ранее экспериментальные результаты по адсорбции кислот жирного ряда на антрацене сопоставлены с предлагаемой теорией. [c.277]

Исключение составляют высшие жирные кислоты при адсорбции на РКИСЦ алюминия [138 , [c.198]

Из воды высокомолекулярные кислоты жирного ряда адсорбировались лучше, чем низкомолекулярные в органических растворителях наблюдалось обратное. Некоторые результаты по адсорбции кислот и оснований, а также солей из органических растворителей различного типа на разнообразных нскусстве) -ных обменниках, изготовленных американскими фирмами, приведены уже в вышеописанной работе Бодамера и Кунина. Авторы пришли к выводу, что набухание обменника в таком рас творителе не является необходимым условием для начала обмена. Они обнаружили, что скорость обмена в неводных растворителях значительно ниже, чем в воде. Это необходимо учитывать при работе в колонках, например при очистке органических растворителей от загрязнений, В случае органических растворителей необходимо работать с меньшими нагрузками, [c.359]

Более сильное действие игибитора на анодный процесс, чем на катодный, при малых поляризациях можно объяснить тем, что адсорбция его происходит неравномерно она оольше на местах с более высоким адсорбционным потенциалом, а именно, на ребрах и вершинах кристаллитов, т. е. на тех местах, которые без ингибитора растворяются наиболее йнтен-сивно. Последний факт хорошо известен из практики травления микрошлифов. Попутно отметим, что сульфокислоты бензольного или нафталинового ряда, а также спирты и кислоты жирного ряда, если они совершенно чисты, не оказывают никакого влияния ни на катодную, ни на анодную кривые, следовательно, не изменяют и скорости саморастворения в случае железа в 1 н. НС1. [c.298]

Молекулярные слои из незаряженных молекул органических веществ, полученные адсорбцией из растворов, например, спиртов или кислот жирного ряда среднего молекулярного веса, обычно тормозят реакцию разряда ионов водорода. Это их действие в данном случае нельзя связать только с изменением ф -нотенциала, так как это изменение часто невелико, а эффекты, вызываемые адсорбцией, зиачитольпы. [c.299]

Растворенные нормальные спирты и кислоты жирного ряда замедляют и анодный процесс ионизации металла. Кривые, получающиеся в их присутствии при анодной поляризации капельного электрода, например, из амальгамы цинка, имеют вид, аналогичный кривым рис. 1, снятым в присутствии органических катионов в растворе. Они показывают, что действие адсорбированных слоев молекул органических веществ в области потенциалов возмогкпой их адсорбции проявляется в значительном замедлении электрохимической реакции ионизации металла. [c.302]

На рис. XIX, 12 представлены изотермы адсорбции активированным углем ряда жирных кислот из водных растворов. Из рисунка видно, что по мере увеличения числа атомов углерода в молекулах жирных кислот максимум гиббсовской адсорбции смещается в сторону меньшнх концентраций [в соответствии с уравнением (XIX, 41а)]. [c.537]