Константы Дюкло

Отношение (VI. 37) отражает правило Дюкло — Траубе. Оно является постоянной величиной и для водных растворов при 20°С составляет 3,2. При температурах, отличных от 20 °С, постоянная имеет другие значения. Поверхностная активность пропорциональна также константе, входящей в уравнение Ленгмюра (или уравнение Шишковского), так как Кг = КАоо (III. 17) и Лоо— емкость монослоя — постоянна для данного гомологического ряда. Для органических сред правило Дюкло — Траубе обращается поверхностная активность снижается с увеличением длины углеводородного радикала ПАВ. [c.291]

Следует заметить, что определение констант Дюкло, коэфи-циентов распределения и эквивалентов нейтрализации очень полезно в этой части работы и может заменить получение производных. Однако в редких случаях можно рекомендовать ограничиться только определением этих констант. [c.15]

В системе вода — эфир (35), константами Дюкло (34) или эквивалентами нейтрализации (28, а). Хлорангидриды н ангидриды кислот с невысокими молекулярными весами могут быть переведены гидролизом в соответствующие кислоты (1, а) или превращены в анилиды (], б). Кроме того, иногда бывает необходимо применять реакции для открытия гидроксильных (1. б, в) или карбонильных групп (23). [c.90]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ДЮКЛО ДЛЯ ЛЕТУЧИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.150]

Температуры плавления многих из этих солей близки между собой, причем очень многие соли плавятся в узком температурном интервале. Поэтому всегда лучше подтвердить результаты определения какими-либо дополнительными данными, например константой Дюкло, коэфициентом распределения или эквивалентом нейтрализации. [c.163]

Летучие карбоновые кислоты от i до Се можно характеризовать константой Дюкло. Путем фракционной разгонки и титрования полученных фракций удается обнаружить отдельные кислоты . [c.487]

Связь между константами, входящими в уравнение Шишковского, и строением молекул поверхностно-активных веществ можно установить, если обратиться к закономерности, установленной Дюкло и Траубе. Дюкло обнаружил, что способность поверхностно-активных веществ снижать поверхностное натяжение воды в гомологическом ряду усиливается с ростом числа углеродных атомов. Траубе дополнил наблюдения Дюкло. Найденная этими исследователями зависимость между поверхностной активностью и числом углеродных атомов получила название правила Дюкло — Траубе при увеличении числа углеродных атомов в гомологическом ряду в арифметической прогрессии поверхностная активность возрастает в геометрической прогрессии, причем увеличению углеводородной части молекулы на одну группу СНз соответствует возрастание поверхностной активности примерно в 3—3,5 раза (в среднем в 3,2 раза). [c.59]

Уравнение Дюкло дает также возможность вычислить тройную точку и критические константы, если известна кривая давления насыщенного пара. [c.10]

Дюкло следующим образом отношение констант капиллярной активности двух соседних членов гомологического ряда есть величина лостоянная, равная для кислот в среднем 3,1. [c.134]

Связь между константами, входящими в уравнение Шишковского, и строением молекул поверхностно-активных веществ можно установить, если обратиться к закономерности, установленной Дюкло и Траубе. Дюкло обнаружил, что способность поверхностно-активных веществ снижать поверхностное натяжение воды в гомологическом ряду усиливается с ростом числа углеродных атомов. Траубе дополнил наблюдения Дюкло. Найденная этими исследователями зависимость между поверхностной активностью и числом углеродных атомов получила название правила Дюкло — Траубе, которое формулируется следующим образом [c.75]

Полученную кислоту (т. кип, 175°) идентифицируют, определяя константы Дюкло и получая из нее п-бромфенацило-вый эфир с т. пл. 53° (испр.). [c.31]

При решении вопроса, облшдает ли исследуемое вещество такими же физическими свойствами, как и вещество, подходящее по литературным данным, можно допускать довольно широкие пределы величин экспериментальных ошибок. Поэтому, если температура кипения слишком высока или температура плавления очень низка, то предел должен быть расширен несколько более чем на 5°. Для исключения из списка возможных соединений можно пользоваться при допущении надлежащих пределов для ошибок опыта также и другими константами, например удельным весом (стр. 36), показателем преломления (стр. 44) и эквивалентами нейтрализации (стр. 133), но не константами Дюкло (стр. 150). Необходимо всегда составлять полный список возможных соединений с производными для каждого из них, даже если бы продукты, полученные при реакциях классификации, оказались подходящими. [c.12]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Установление констант Дюкло (табл. 22, стр. 151) является одним из способов для определения таких предельных одноосновных кислот, которые содержат менее семи атомов углерода. Этот способ неприменим к н-валериановой и изомасляной кислотам, потому что константы этих двух кислот близки между собой. Эквиваленты нейтрализации кислот (стр. 133) и коэфи-циенты распределения (стр. 152) также очень ценны при определении кислот. Однако вообще желательно и часто даже необходимо подтверждать правильность определения кислот при помощи их твердых производных. [c.159]

Летучие карбоновые кислоты от С1 до Се можно характеризовагь константой Дюкло Фракционная разгонка и титрование полученных фракций дают возможность установить присутствие отдельных кислот. [c.487]

Ленгмюр показал, что правило Дюкло — Траубе мохкет быть использовано для расчета энергии переноса группы — Hj— из объема раствора в газовую фазу. Действительно, рассматривая Ь как константу адсорбционного равновесия [на с. 61 локазано, что для эквивалентной величины К справедливо K=kJ в соответствии с уравнением стандартной изотермы реакций имеем [c.63]

Высокая -Аоверхностная активность коллоидных ПАВ зависит, главным образом, от длины углеводородного радикала. Увеличение длины радикала на одну группу СНг приводит к возрастанию поверхностной активности приблизительно в 3,2 раза (правило Дюклю.— Траубе). Это правило соблюдается в основном для истинно растворимых ПАВ. Так как поверхностную активность определяют при бесконечном разбавлении системы, то легко объяснить ее зависимость от длины углеводородного радикала. Чем длиннее радикал, тем сильнее выталкивается молекула ПАВ из водного раствора (уменьшается ее растворимость) и тем больше константа Генри, которая для ПАВ пропорциональна поверхностной активности [см. уравнение (111.123)]. Изменение работы адсорбции А адс или энергии Гиббса адсорбции, взятой с обратным знаком —ДСадс, можно лредставить следующим образом [c.336]