Капиллярная колонка зависимость величины разделения

Температурную зависимость степени внутреннего разделения можно рассматривать в зависимости от й и а. Хотя коэффициент извлечения с повышением температуры всегда уменьшается, член к1 к -Ь 1) начинает существенно уменьшаться, только когда абсолютное значение к становится малым. С другой стороны, относительное удерживание изменяется с изменением температуры намного медленнее (табл. 15). Хотя для большинства пар веществ с повышением температуры а уменьшается, в некоторых случаях наблюдается увеличение этой величины (рис. 69). Как следствие влияния этих факторов, изотермическая степень внутреннего разделения с повышением температуры обычно уменьшается (рис. 66). В капиллярных колонках большая величина мертвого объема приводит к малому значению отношения к (к 1) и, следовательно, к небольшой величине степени внутреннего разделения. [c.160]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Зависимость Rs от к приводит к тому, что эффективность колонки, характеризуемая числом теоретических тарелок, часто не связана непосредственно с достигаемым разделением при одном и том же значении а более эффективная колонка может делить пики хуже, чем менее эффективная, но имеющая большее значение к (например, за счет большего содержания неподвижной фазы на носителе). Наиболее показательный пример — капиллярные. колонки, которые будучи значительно эффективнее насадочных не всегда обеспечивают лучшее разделение иэ за относительно низких значений к. Это побудило использовать для характеристики эффективности колонки еще одну величину — эффективное число теоретических тарелок которое рассчитывается по формуле, аналогичной (1.62), но с заменой на 1 - [c.88]

Интересное исследование по анализу широких фрак-ций бензина на капиллярных колонках описано в работе [20]. Авторы исследовали пять жидких фаз вакуумное масло ВМ-4, сквалан, трикрезилфосфат, полипропилен-гликоль и ПЭГ-600. Оказалось, что, наилучшее разделение широких бензиновых фракций может быть достигнуто на сквалане и вакуумном масле ВМ-4, которое, обладая сходными со скваланом разделяющими способностями, выгодно отличается от него меньшими абсолютными объемами удерживания, что позволяет работать при меньшем давлении на входе в колонку и сократить время анализа. В целях разработки методов идентификации авторы исследовали температурную зависимость относительных величин удерживания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, которые могут присутствовать в бензиновых фракциях, выкипающих в пределах 20—150 °С. [c.68]

Поэтому найденная Литлвудом с сотр. [13] линейность зависимости gVg от 1/7 должна соблюдаться и для зависимости 1 г от т. Этот вывод подтверждается для углеводородов графиками, представленными на рис. 11.4. Напротив, для характерна нелинейная зависимость от температуры (приведены данные из работы [14] для капиллярной колонки). В том случае, если не заторможено равновесное распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, относительное удерживание Ггд, полученное из приведенного времени удерживания, численно равно коэффициенту разделения огд. Коэффициент разделения как отношение двух коэффициентов распределения является термодинамической величиной, которая описывает со- [c.54]

Альтернативным методом, во многом устраняющим эти недостатки, хотя и не исключающим дублирования анализа, является хроматографирование образца на одной и той же колонке, но в разных режимах программирования температуры. При этом появляется дополнительная возможность группового отнесения компонентов, так как известно, что зависимость индексов удерживания от температуры является характеристичной величиной для разных классов органических соединений. В табл. 3.4 приведены арифметические индексы некоторых углеводородов, обнаруживаемых в атмосфере городов, на капиллярной колонке при программировании температуры в двух различных режимах, подобранных таким образом, чтобы при переходе от одного к другому не происходило значительного изменения профиля хроматограммы и ухудшения разделения [c.66]

Надежность идентификации повышается при использовании совокупности данных, полученных на первой и второй колонках, особенно при достаточно четком разделении на первой колонке. Впервые подобный подход был предложен авторами работы [24], где идентификация проводилась на основе графика зависимости удерживаемых объемов компонентов на первой колонке от суммарных удерживаемых объемов. При использовании высокоэффективных капиллярных колонок и точном определении величин удерживания компонентов на каждой колонке может быть проведена надежная идентификация компонентов весьма сложных смесей. [c.183]

Исследование разделительной способности капиллярных колонок, заполненных сорбентом, в зависимости от скорости и природы газа-носителя, величины пробы и диаметра капилляра проведено В. Т. Березкиным и А. Т. Святошенко [115]. Эти исследователи показали, что для заполненных сорбентом капиллярных колонок значение высоты эквивалентной теоретической тарелки приближается к ее значению для классических капиллярных колонок. Кроме того, по сравнению с классическими капиллярными колонками рассматриваемые колонки имеют большую емкость на единицу длины благодаря наличию сорбента. Коэффициент селективности их больше, чем у классических капиллярных колонок. Так, при разделении на классической капиллярной колонке изо- и м-пента-нов (неподвижная фаза — сквалан) коэффициент селективности равен 0,05, в капиллярной колонке, заполненной адсорбентом (10% сквалана на стерхамоле), этот коэффициент на порядок выше ( 0,5). На основании проведенных исследований В. Т. Березкин и А. Т. Святошенко показали, что минимальное значение высоты эквивалентной теоретической тарелки прямо пропорционально диаметру капилляра (для колонок диаметром 0,34— 0,162 мм). [c.71]

Так как величина разделения в капиллярных колонках обнаруживает сильную зависимость от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, оценка эффективности разделения затруднительна. Вооб-ш е говоря, критерий оценки колонки,. зависяш,ий от природы разделяемых веществ, не может быть выражен одним параметром, таким, например, как величина разделения эффективность разделения должна представляться скорее-в виде функциональной зависимости, чем какой-либо конкретной величиной. [c.46]

Оба коэффициента и определяются не только термодинамическими величинами К и К2, но и параметрами хроматографической насадки е и х. Другими словами, они зависят от процента нанесения неподвижной фазы и от плотности упаковки сорбента в колонке. Благодаря этой зависимости при уменьшении количества неподвижной фазы, приводящем к снижению X, коэффициенты и а , начиная с определенного предела, когда произведение кК, станет сопоставимым с г, начнут уменьшаться и при х О а 1, а Ф -< 0. По этой причине капиллярные колонки, характеризующиеся малыми значениями X по сравнению с насадочными, отличаются от последних и более низкой селективностью. Коэффициенты и Ф непосредственно связаны с разделением пиков и в этом их преимущество. Однако они определяются не только подбором неподвижной фазы или адсорбента (в ВЭЖХ и ТСХ системы адсорбент — подвижная [c.57]

Представляет также интерес закономерность в изменении разделяющей способности при переходе от одних компонентов к другим. Естественно, что эта закономерность определяется как изменением величины Г, так и механизмом размывания пика, который для насадочных и капиллярных колонок различен. Это дало возможность Халашу классифицировать колонки по характеру зависимости между отношениями t к Но и t к X, где to — время удерживания несорбирующе-гося компонента (первое отношение пропорционально второе соответствует Г ). График такой зависимости показывает, что для насадочной колонки кривая более полога. По всей вероятности, целесообразнее строить графики зависимости между числом углеродных атомов в молекулах компонентов одного гомологического ряда (что пропорционально Ig/" ) и логарифмом степени разделения (что пропорционально IgN), так как значение К с для соседних членов гомологического ряда в пределах ряда постоянно . Было показано, что в случае определяющей роли внутренне-диффузионной мас-сопередачи угловой коэффициент равен 0,5 Ь, где Ь — угловой коэффициент из соотношения между логарифмом относительного удерживаемого объема и числом углеродных атомов в молекуле. Если определяющую роль играет внешняя или вихревая диффузия, то g/( onst. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология