Величина па колонке

Значения, приведенные в колонке 9, представляют собой разность менаду соответ ствующими величинами колонок 6 и 7. [c.134]

Значения колонки 10 — это частное от деления соответствующих величин колонки 9 на общее число молей жирного газа. [c.134]

Размеры собираемых фракций элюата (элюента, прошедшего через колонку) зависят от условий опыта (величины колонки, объемов элюирующих растворов, числа возможных хроматографических зон и метода детектирования). Например, для УФ-спектрофото- [c.360]

Исследовано влияние длины колонки, падения давления в поперечном сечении колонки и диаметра частиц на эффективность препаративного разделения для проявительной и фронтальной хроматографии. Найдено, что при прочих постоянных величинах колонка должна быть как можно короче. При максим, скорости потока эффективность разделения увеличивается почти линейное длиной колонки. [c.74]

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

Можно убедиться, что ни один из показателей степени, кроме х=1 и г/ —1, не дает величин к, согласующихся с точностью до нескольких процентов. В последней колонке табл. IV.2 приведены величины константы к, вычисленные для каждой точки в соответствии с этим законом. [c.74]

Для достижения равновесия между жидкой и адсорбируемой фазами можно воспользоваться методом пропускания раствора через колонку [33]. По этому методу к взвешенному количеству адсорбента (силикагель), набитого в колонку, добавляется измеренное количество бинарной смеси известного состава. Как только вся эта порция смеси войдет в адсорбент, производится десорбция смеси этиловым спиртом. Если добавить в колонку смесь к-гептана и толуола, то на графике зависимости показателя преломления от суммарного профильтровавшегося объема получится горизонтальная площадка, соответствующая чистому гептану, затем произойдет резкое увеличение показателя преломления до величины показателя преломления исходной смеси и затем второе резкое увеличение показателя преломления, пока эта величина не станет равной показателю преломления чистого толуола, после чего будет наблюдаться третий горизонтальный участок, соответствующий фильтрации до того момента, пока весь толуол не будет десорбирован спиртом. [c.140]

Эго уравнение связывает линейную скорость перемещения вдоль колонки данной концентрации с компонента в газовой фазе с объемной скоростью ш потока газа с величинами а и и изотермой распределения (адсорбции или растворимости) между [c.554]

Величины t f хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того, что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя tQ зависит от объемной скорости газа w. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем [c.559]

Удерживаемый объем представляет объем газа-носителя, прошедший через колонку за исправленное время удерживания компонента . Поскольку s = vJv, а —длина колонки, то величина V l=V =lVa=Va—всему объему неподвижного растворителя в колонке или всему объему адсорбционного слоя. Следовательно [c.559]

Если в газо-хроматографических опытах сданной колонкой объемная скорость w сохраняется постоянной, то для аналитических целей, а также для определения теплот растворения Q, или теплот адсорбции нет необходимости переходить от непосредственно измеряемых величин времен удерживания ijf к величинам удерживаемых объемов [см. уравнение (17)]. [c.564]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

В этом уравнении р и ш—давление газа и его объемная скорость в выбранном поперечном слое колонки dx на расстоянии д от входа, а рг, ш,- и Ро, Шо—соответствующие величины у входа в колонку и у выхода из нее. Выражая с помощью уравнения (36) величину ш через ро о/р и подставляя ее в уравнение (35а), получаем [c.570]

Произведение Sgl=V—объему свободного газа в колонке, а величин [c.572]

Эта величина при постоянной температуре для данной колонки постоянна, поскольку величины V, п К постоянны. Очевидно, что эта величина, равная [c.573]

Внесение всех этих поправок необходимо также и при определении из газо-хроматографических данных изостерических теплот адсорбции по уравнению (27а). В частности, в соответствии с этим уравнением при графическом определении теплоты адсорбции на оси ординат надо откладывать логарифмы отношений величин удерживаемого объема к соответствующей абсолютной температуре колонки (на оси абсцисс откладывается обратная величина этой температуры). [c.574]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Допускается использование колонок другого диаметра, но не более б мм и динохрома-Н с размером частиц 0,3—0,5 мм при условии обеспечения величины критерия разделения К по ГОСТ 17567—72 для трудноразделяемых пар компонентов [c.371]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

Строго говоря, соотношение (18-2) справедливо только для энтальпии и энтропии при температуре кипения, но значения этих величин при найти нелегко. Однако, поскольку Я и 5 мало зависят от температуры, можно найти приближенное значение температуры кипения, пользуясь данными о ДЯ° п и Д5° п при 298 К, вычисленными по данным приложения 3. Найденные таким образом приближенные температуры кипения приведены в последней колонке табл. 18-1 они всего на несколько градусов отличаются от истинных 7 . Расхождения обусловлены не приближенным характером соотношения (18-2), а тем, что и Д . при 298 К не вполне точно совпадают с их значениями при температуре кипения. [c.125]

Если же печь зафиксировать в каком-либо положении, при котором обогревается только определенная часть колонки, то именно эта часть колонки будет исключена из процессов сорбции — десорбции, а оставшаяся необогреваемая часть колонки будет участвовать в разделении анализируемой смеси. Поэтому была сконструирована и собрана простая хроматографическая установка, позволяющая варьировать длину колонки от нуля до номинальной величины колонки. Установка изготовлена из стекла нирекс. Колонка длиной 50 см спаяна с неподвижной печью стеклянным капилляром такой же длины, обмотанным нихромом. Сверх этой колонки и капилляра коаксиально расположена обмотанная нихромом стеклянная трубка длиной 50 см и диаметром, чуть превышающим диаметр колонки. Эта стеклянная трубка служит подвижной печью. [c.79]

Для смеси И величина колонки 0,5Х Х59гл скорость потока азота 40 мл/лын те м пера т а колонки 60° С объем жидкой пробы около 0.01 мл. Для смеси III величина колонки 0,5x59 см скорость noTOKii азота 100 мл мин температура колонки 80 С объ-вес.% растворителя (три- [c.158]

Значения величин в колонке В-1 привели бы к слишком легкой деформации кольца по сравнению с жестким неподвижным углом С1—Р—С1, в то время как связи Р—N и Р—С1 в равной степени прочны. Кроме того, величина 1,05 калюется слишком большой по срав-неиию с величиной 0,3, полученной Говардом и Вильсоном [4] для деформации С1—Р—С1 в треххлористом фосфоре РС1з- Эти соображения указывают, что набором констант являются величины колонки В-П. Следует обратить внимание на большое взаимодействие между обоими типами связи. [c.307]

Минимальная величина колонки, несомненно, определяется концентрацией белка и соотношением объемов колонки и образца. Но более важными параметрами являются фактическая еМ кость колонки для адсорбируемых белков и длина пути, необходимая для их хроматографического разделения (о последнем-параметре иногда говорят, что он эквивалентен определенному числу теоретических тарелок ). В некоторых случаях, особенно при ступенчатой и аффинной элюции, можно использовать-короткую колонку, в которой половину объема занимает первоначальная зона адсорбированного образца. Так как при ступенчатой элюции не требуется полного хроматографического разделения, для снижения диффузии лучше уменьшить неиспользуемый объем колонки. Однако при ступенчатой элюции редко встречаются ситуации типа все или ничего (а = 1,0 или а=0), поэтому на профиль элюции будет оказывать влияние частичное уде рживание белков в неиспользуемой нижней части колонки. Для более тонкой элюции с использованием градиентов нужна колонка, длина которой в 5—20 раз превышала бы длину колонки, необходимой для адсорбции. [c.125]

По пересчитанной при данном значении Сх концентрации сульфид-ионов находят в табл. 5 отвечающее этой концентрации новое примерное значение pH я находят по 3 и 4 колонкам табл. 5, какой величиной [Н5 ] или [НгЗ] следует пренебречь при упрощенном расчете. Если допустимо пренебречь величиной Н8 ]. то расчет окончательной величины pH, обеспечивающей практически полное выделение осадка МеаЗ при заданной величине избытка осадителя (С ) недут по формуле (а), если же пренебрегают величиной [Нз5].—то по формуле (б) [c.92]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

В дяльнс1 шем методика подсчета количества образующихся паров над кипящим кислородом, состав стекающей сюда флегмы и т. д. ничем НС отличаются от подобного расчета для обогащенного воздуха в ванне нижней колонки (см. расчет греюн1его змеевика), за исключением того, что здесь все величины необходимо орать для давленпя 1,2 спа. Сделаем только подсчет количества флегмы, падающей из дефлегматора на верхнюю полку нижней колонки, так как эта величина необходима будет для граф1Н1Сского расчета тарелок. [c.355]

Весовой метод БЭТ основан на периодическом взвешивании навески катализатора, находящейся в адсорбционной системе. В этом методе полностью отпадает надобность в калибровке мертвых пространств . На рис. 30 показана схема установки для измерения поверхности катализатора весовым методом по адсорбции паров метилового спирта при комнатной температуре. Основной ее частью является высоковакуумная адсорбционно-весовая система, в которую входят колонки / с внутренними пружинными весами. К спиралям 2 весов подвешены чашечкн 3 с навесками исследуемых образцов величиной 0,05—0,1 г, взвешенные с максимально возможной точностью. Кварцевые или стеклянные спирали предварительно калибруют аналитическими разновесами. Их чувствительность находится в пределах от 0,8- до 2,0-10 5 г. Линейные растяжения спиралей во время опытов измеряют катетометром. [c.77]

Если форма изотермы распределения (адсорбци или растворения) отклоняется от закона Генри, то в уравн(ини (8) производная d jd не постоянна, величина ее изменяется с изменением концентрации с. Поэтому скорость и перемещения данной концентрации в газовой фазе вдоль колонки также не постоянна. [c.555]

При газо-хроматографическом исследовании скорости движения компонентов вдоль колонки непосредственно не измеряются непосредственно измеряемой величиной является время удерживания данного компонента т. е. время, протекающее от момен- [c.557]

Отсюда видно, что величиной, не зависящей от выбора значения объемной скорости газа в колонке, является произведение которое называется удероюиваемым объемом для данного компонента [c.559]

Таким oijpaзoм, для определения теплоты растворения из газохроматографических данных надо построить график логарифма произведения плотности растворителя о на величину удельного удерживаемого объема У ,т(газ-жидкость) в зависимости от обратной величины абсолютной температуры колонки и умнол<ить тангенс угла наклона соответствующей прямой линии на газовую постоянную R. Очевидно, что результат такого определения теплоты растворения ме зависит от того, будем ли мы откладывать на графике логарифмы произведения 3 на величины удерживаемого объема для всей колонки (газ-жидкост1о) ИЛИ НЗ соответствующие удельные величины Уп.т (газ-жидкость)). ПОСКОЛЬКУ масса адсорбента т не зависит ОТ температуры. [c.563]

При обработке экспериментальных хроматограмм очень важно правильно вычислить величину удерживаемого объема из измеряемых в хроматографическом опыте величин. Обычно величина Шо непосредственно у выхода из колонки не измеряется объемная скорость газа о)изм> измеряется не при температуре колонки Т, но при другой температуре и не при давлении Рд газа у выхода из колонки, а при давлении Ризм. в измерительном приборе. Связь между этими величинами в соответствии с газовыми законами дается выражением [c.574]

Определив величину удерживаемого объема для данной колонки из газо-хромато-графического опыта с учетом перепада давления в колонке, можно, как и в предыдущем 3 для предельного случая /= 1, перейти к физико-химическим константам, характеризующим систему данный компонент гл-за—неподвижная фаза (см. стр 560, 561), т. е. к величинам удерживаемого объема т(гаэ-жидкость) отнесенным к единице массы неподвижной фазы для газо-жид-костнон хроматографии, и к величинам удерживаемого объема Vз(газ—твердое тело). отнесенным к единице поверхности твердого тела для газо-адсорбционной хроматографии. [c.574]

Это уравнение Гаусса, где Ах—значение смещения относительно среднего значения л (при с=смакс.) т. е. величина полуширины полосы, для которой определяется 1ачение с (см. рис. 18), а t—время, прошедшее от начала впуска пробы у входа в колонку до появления концентрации с на расстоянии х Дл . Простую связь, [ежду Ах, 0 и t можно найти из уравнения кривой Гаусса (89) на высоте этой [c.583]

Очевидно, что и для капиллярных колонок имеется оптимальная ск(>-рость газа, при которой значение Н минимально. Отметим также, что размывание хроматографической полосы, характеризуемое величинами ап. и Н. быстро растет с ростом диаметра капилляра. Однако слишком сильное сужение капилляра при том же перепаде давления газа в капилляре приводит к резкому снижению скорости газа и, вследствие чего увеличивается значение Н [ввид роста члена BJu в уравнении (112)]. Кроме этого, снижение скорости и ведет к нежелательному увеличению времени анализа. Наряду с этим, с уменьшением диаметра колонки адсорбирующая поверхность стенок или количество нанесенной жидкости (при сохранении толщины ее пленки) сокращается. Поэтому максимальная нагрузка колонки (т. е. величина вводимой в колонку пробы) должна быть сильно уменьшена, а это влечет за собой большие трудности, связанны с быстрой и точной дозировкой малых проб у входа и детектированием малых концентраций компонентов у выхода из колонки. Поэтому выбирается некоторый оптимальный диаметр капиллярной ко. юнки около 0,3 мм. [c.588]

Условиям равновесной, но не идеальной хроматографии отвечает дифференциальное уравнение материального баланса (8), рассмотренное в 3, с соответствующими поправками на перепад давления газа вдоль колонки, рассмотренными в 4 этой главы. В соответствии с этим мы будем исходить из уравнения (18) для удерживаемого объема, в котором вместо константы равновесия изотермы Генри К в общем случае сохраним производную d jd см. уравнение (8)], величина которой зависит от концентрации (см, стр. 555, 556) [c.589]

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет судить о количестве соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков Пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления (или люминесценции). В результате этого продолжительность анализа маль тенов резко сокращается. Однако необходимость длительной (до-двух суток) операции по выделению асфальтенов из навее испытуемого образца по-прежнему остается. [c.9]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

В дополнение к работам Кострина Сйедует отметить недавно опубликованною работу Скобло, Эминова и др. (642), показывающую влияние формы посадки, величины ее и скорости перегонки. Авторы рекомендуют для колонки 500—750 мм скорость 1—3 капли в се-кундз , отмечая, что особенной разницы в результатах перегонки нет, если она ведется в указанных интервалах скоростей (цель авторов — определение выхода суммарного бензина). [c.115]