Изомеры геометрические, разделение

В табл. 2 не использованы данные по вязкости смесей изомеров и углеводородов, строение которых точно не установлено, например в работах [17, 19], а также выраженные в условных градусах (градусах Энглера) [11]. Исключение сделано для смесей геометрических изомеров таких углеводородов, как пергидроантрацен и пергидрофенантрен [66], разделение которых на отдельные изомеры до сих пор не осуществлено. [c.105]

Графитированные сажи находят особенно широкое применение для разделения структурных изомеров и геометрических стерео-изомеров высококипящих кислородсодержащих соединений. [c.86]

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

При обсуждении геометрической модели той или иной молекулы возникает вопрос о возможности вращения вокруг связей атомных групп, входящих в молекулу. Для двойных связей вращение исключается, однако по отношению к простым связям этого утверждать нельзя. Несомненно, что в определенных случаях взаимное влияние групп настолько тормозит вращение вокруг связи, что появляется возможность разделения вещества на оптические изомеры. Примером могут служить производные дифенила [c.136]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Типичные сорбенты для нормально-фазовой ЖХ — немодифицированный силикагель и оксид алюминия. Участие полярных центров адсорбции, имеющихся на поверхности этих носителей, в процессе удерживания подтверждается часто наблюдаемыми большими коэффициентами разделения геометрических изомеров. [c.57]

Молекулы гостя могут быть связаны в клатрат, если их размеры и форма соответствуют геометрическим размерам ячеек в кристаллической решетке молекул хозяина . На этом основано разделение углеводородов, в частности изомеров ксилола. [c.88]

Синтез замещенных 4-окси-3-циннамоил-6-метилпиронов-2 осуществляется конденсацией дегидрацетовой кислоты [1] с бензальдегидами в условиях реакции Кляйзена-Шмидта. Конденсация дегидрацетовой кислоты с бензальдегидами изучена мало. Впервые она была проведена в спиртовом растворе щелочи [2], позднее в хлороформном растворе в присутствии пиперидина 3 и совсем недавно в пиридине в присутствии пиперидина 4]. Нами осуществлен синтез и разделение вещества на геометрические изомеры. [c.92]

В табл. 11.13 приведены основные свойства ряда специфических неподвижных фаз аминов, растворов нитрата серебра, жидких кристаллов, оптически активных соединений и др. Амины применяют в основном для анализа щелочных соединений, растворы нитрата серебра — для селективного разделения соединений с кратной связью, жидкие кристаллы — для геометрических изомеров. Эти неподвижные фазы ограниченно применяют в аналитической ГЖХ. Все эти специфические неподвижные фазы могут существенно изменять свои разделительные свойства под влиянием следов соединений, находящихся в пробах анализируемых веществ. Так, при анализе полициклических ароматических углеводородов колонки с жидкокристаллическими неподвижными фазами со временем теряют свою селективность. Как правило, специфические неподвижные фазы целесообразно использовать лишь при разделении веществ, обладающих близкими физико-химическими свойствами, например геометрических изомеров углеводородов. [c.137]

Более полное газО-жидкостное хроматографическое разделение на отдельные компоненты продуктов каталитического дегидрирования к-парафинов и включая геометрические и изомеры по положению двойной связи к-моноолефинов, алкилароматические углеводороды и к-парафины, достигнуто [163, 168] на капиллярной колонке длиной 200 м и внутренним диаметром 0,2 мм с нанесенной жидкой фазой — скваланом (условия хроматографирования приведены в разд. 1.2.3.1). [c.72]

В винилфосфатах возможна геометрическая изомерия. Впервые разделение цис- и гранс-изомеров хроматографией на силикагеле осуществлено. Касида на примере 0,0-диметил-0-1-кар-бометоксипропен-1 -ил-2-фосфатаЗ [c.15]

Частичное восстахсовлонио алкилацетиленов представляет интерес как мотод получоння индивидуальных олефинов и, в частности, геометрических изомеров нли цис- н тра/гс-форм. Получение последних представляет очень большие трудности. Разделение таких изомеров фракционировкой возмонсно лишь н отдельных исключительных случаях, поскольку точки кипения обеих форм обычно лежат очень близко. [c.420]

В ранних работах, посвященных циклопропановым углеводородам, встречалось много противоречий и неточностей ввиду отсутствия ясного представления об этой реакции и о методах приготовления необходимых дибромидов. Только в нескольких случаях были получены углеводороды высокой степени чистоты при этом иекоторые углеводороды были неправильно идентифицированы. Часто не принималось никаких мер против образования примесей (слефины или парафины) я реакции, приводящие к образованию примесей, считались типичными ддя получения цикло-пропановых углеводородов. Разделение и идентификация индивидуальных геометрических изомеров фактически игнорировались. [c.432]

Для хроматографии молекул на основании их химического и геометрического строения и возможных изменений конформации весьма важно создание на поверхности адсорбентов рецепторных мест фиксации, способных проявлять различные виды межмолекулярных взаимодействий, (табл. 1.1). В лекции 1 показано, что для разделения множества структурных изомеров достаточно применить неспецифические атомарные адсорбенты с плоской поверхностью. В лекции 2 приведены примеры хроматографии близких по геометрии полярных молещул при дополнительном воздействии на такие молекулы электростатического поля ионных адсорбентов. Б лекциях 3 и 4 рассмотрено использование образования между молекулами и поверхностными соединениями водородных связей. В лекции 4 показано также, что адсорбенту можно придать электроноакцепторные свойства путем отложения на его поверхности адсорбционных слоев модифицирующих веществ, обладающих этими свойствами. Это улучшает разделение электронодонорных молекул. Однако адсорбционные модифицир ующие слои часто оказываются недостаточно термически стойкими для использования в газовой хроматографии при высоких температурах или нестойкими к воздействию растворителей (элюентов) в жидкостной хроматографии. Поэтому весьма важно использовать для связи модифицирующего вещества с поверхностью адсорбента также и более прочные химические связи. При этом надо стремиться достичь геометрического и химического соответствия поверхностных соединений и тех или [c.89]

Разделение смеси геометрических изомеров а-г с помощью препаративной ГЖХ [c.134]

Для определения изомеров, образующихся в небольших количествах, была также использована тонкослойная хроматография на том же адсорбенте. Тонкие слои окиси алюминия дают лучшие отпечатки для наиболее полно аминолизированных производных, но окись алюминия не обладает такой селективностью, как силикагель при разделении геометрических изомеров. Хроматографичес- [c.43]

Инозитами называются стереоизомеры циклогексангексаола (восемь геометрических изомеров, из которых один может быть разделен на оптические антиподы). [c.553]

Для разделения высших жирных кислот в настоящее время чаще всего используют метод ГЖХ, хотя в случае геометрических изомеров ненасыщенных кислот для их идентификации обычно применяют ТСХ на пластинках, покрытых смесями кремневая кислота-AgNOj. [c.379]

Первая формула невероятна, так как для такого соединения описана температура плавления 52° Кроме того, при обработке цинком и спиртом с количественным выходом образуется дихлордифторэтилен, который может быть разделен на два изомера. Так как при допущении первой формулы наличие геометрической изомерии соответствующего этиленового производного невозможно, то, следовательно, справедлива вторая формула тогда этиленовое производное будет иметь формулу 1F= 1F. [c.269]

Восстановительное ацетилирование. Тиле [1] установил, что нри восстановлении бензила цинковой иылью в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты происходит 1,4-присоединение водорода к а-дикетонной группировке и ацетилирование образовавшегося ендиола, приводящее в смеси геометрических изомеров (1) и (2). Тиле и более поздним исследователям удавалось выделить лншь не вполне чистый более растворимый днацетат a, -диoк и-i i/ - тильбeнa (2) с более низкой т. пл. (около 110 ). Разделение смеси с помощью хроматографии оказалось невозможным, поскольку оба изомера обладают одинаковой способностью адсорбироваться на окиси алюминия. Оба изомера удалось выделить в чистом состоянии путем фракционированной кристаллизации, описанной в руководстве для студентов [2]. [c.650]

Интересно протекает реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с двухатомными спиртами, например этиленгликолем и триметиленгликолем. Хотя очевидно, что дихлор-1,4-диоксан может существовать в цис- и транс-формах, осуществить разделение изомеров не удалось. Считали, что дихлордиоксан независимо от способа синтеза всегда получается в виде одного соединения. Более того, в продуктах всех ранее упомянутых реакций этого соединения было идентифицировано только одно его производное, хотя здесь также возможна цис-транс-изомерия. Впервые два геометрических изомера были получены в реакции с двухатомными спиртами. Так, с этиленгликолем были получены цис-и транс-1,4,5,8-тетраоксадекагидронафталины (нафтодиоксаны) [50]. Аналогично при реакции с триметиленгликолем также образуются цис- и транс-изомеры конденсированной системы [51]. [c.17]

Геометрическая изомерия 1,3-диоксанов наблюдается не только в случае амино- и нитропроизводных. Наличие такой изомерии было впервые установлено Гиббертом и Картером при исследовании некоторых производных 5-окси-2-(/г-нитрофенил)-1,3-диоксана [171], а именно 5-метил-, 5-бензоил-и 5-/г-нитро-бензоилпроизводных. Разделение 2-фенил-5-окси-1,3-диоксана на цис-и транс-изомеры и идентификацию их в виде фенилуретанов провели Феркаде и Ван Роон [172]. [c.45]

Диоксаны, в молекуле которых при втором й пятом атомах углерода имеются различные заместители, способны существовать в виде двух геометрических изомеров. Исходя из того, что как 5-нитро-,так и 5-амино-1,3-диоксаны должны существовать в виде геометрических изомеров, Зенкус синтезировал из бензальдегида и соответствующего нитрогликоля 2-фенил-5-нитро-5-метил-1,3-диоксан. Это соединение было разделено на два изомера, имеющих различную растворимость в смеси бензола и циклогексана. Температура плавления изомеров 118 и 78,4°. Амины, образующиеся при их восстановлении, плавятся соответственно при 48,2 и 84° [163]. Подобным же образом 2-бутил-5-нитро-5-этил-1,3-диоксан был разделен с помощью фракционированной перегонки на геометрические изомеры, которые были восстановлены в соответствующие изомерные амины. [c.44]

В газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) разделение соединений происходит за счет различной адсорбируемости на поверхности адсорбента. Г АХ — один из основных методов газовой хроматографии наряду с газо-жидкостной хроматографией. ГАХ широко используется для разделения газов и паров легкокипящих соединений, структурных изомеров, а также для разделения высококипящих соединений. Адсорбция на плоских поверхностях более чувствительна к геометрической структуре молекул по сравнению с растворением, т.к. в первом случае молекула испытывает одностороннее межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а во втором она окружена молекулами растворителя со всех сторон. Для ГАХ разработаны однородные неорганические, полимерные и углеродные адсорбенты. Возможности ГАХ значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования. Колонки с неорганическими и углеродными адсорбентами не имеют собственного фона, в отличие от колонки с сорбентами на основе жидких фаз. Это обстоятельство позволяет работать на таких колонках и при более высоких температурах в режиме программирования, используя более чувствительные шкалы. [c.279]

Кроме анализа газов, уже обсужденного выше, и обсуждаемого далее в следуюших главах, самым важным и лучше всего исследованным применением газоадсорбционной хроматографии является разделение геометрических изомеров, для которых наблюдали [44] чрезвычайно большие относительные удерживания. [c.106]

Варьирование полярности неподвижной фазы имеет значение при разделении пар соединений, которые различаются по полярности молек лы (опять-таки под полярностью молекулы следует понимать не эмпирическую величину, а концентрацию полярных функциональных групп или соотношение полярных и неполярных атомных групп в молекуле сорбата). Если же молекулы НС различаются по полярности, то разделить их, варьируя, юлярность неподвижной фазы, невозможно. Напрнмер, трудно делимые м- и н-изомеры ксилола пс различаются пи полярности, для разделения таких геометрических изомеров необходимо использовать специфический класс неподвижных фаз, обладающих структурной избирательностью. Такие неподвиж- [c.167]

Копланарность радикалов арилметильного ряда, являющаяся причиной большого сопряжения, в них подтверждается также неудачными попытками хроматографически разделить изомеры фенил-дифенил-нафтилметильных радикалов на оптически активных поверхностях [2] (более подробно об этом см. далее). Если бы сохранялась в радикале тетраэдрическая конфигурация связей при углероде, то следовало бы ожидать оптическую активность изомеров. Невозможность их разделения свидетельствует об отсутствии оптической активности радикалов, что связано с их плоским строением. В настоящее время общепринята геометрическая форма радикала в виде пропеллера, три лопасти которого, составленные фенильны-ми группами, слегка отклоняются от плоскости радикала и совершают колебания с небольшой амплитудой вокруг осей второго порядка. [c.42]

Трудности газо-жидкостного хроматографического разделения к-мсноолефивГов, содержащих 7 атомов углерода и более, возрастают в связи с увеличением числа геометрических изомеров и изомеров по положению двойной связи, различия физико-химических свойств которых с увеличением длины цепи уменьшаются. Для получения максимального эффекта разделения используют жидкие фазы высокой селективности по отношению к указанным изомерам. [c.66]

Результаты разделения метиловых эфиров октадекадиеновых кислот гидрированного кукурузного масла, проведенного на силикагеле с 30% AgNOg [314 ], показали, что прочность комплекса с ионами серебра, а следовательно, порядок элюирования из колонки зависят от геометрической изомерии двойных связей, а также от числа метиленовых групп между двойными связями (возможность разделения соответствующих позиционно-изомерных метиловых эфиров ненасыщенных кислот — третий основной характерный признак хроматографического разделения на носителях с AgNOg). Смесями петролейный эфир—бензол с увеличивающимся содержанием бензола указанные метиловые эфиры октадекадиеновых кислот элюируются из колонки в следующем порядке сопряженные диеновые (18 29 11 и 18 21°Д2) транс, транс-диеновые (18 2М 18 2 > 18 21 ), затем цис, транс-диеновые (18 2 i ) и транс, цис-диеновые (18 2 -i ), цис, цис-диеновые (18 2 .i 18 2 . 18 210.1S), транс, транс-диеновые (18 2 Л 18 2 . ) цис, транс-и транс, цис-диеновые (18 2 Л 18 2 >i 18 2 i 18 2 ,is) и смесью бензол—диэтиловый эфир (9 1) — цис, цис-диеновые (18 2 13 18 2 ,i2 18 18 28.i 18 2V ). [c.142]

Более четкое жидкостное хроматографическое разделение на носителях с AgNOg достигают для относительно простых смесей, в частности, для одинаковых геометрических изомеров жирных кислот с различным числом двойных связей. [c.142]

Для разделения эфиров жирных кислот по степени ненасыщенности и геометрическим изомерам двойных связей применяют силикагель с 5 или 10% AgNOg, для разделения позиционных изомеров мононенасыщенных эфиров жирных кислот — силикагель с 30% AgNOg, дающий большую разницу в значениях Rf для этих изомеров [317]. [c.145]

Рис. 23. Хроматограммы разделения методом тонкослойной хроматографии индивидуальных метилоктадеценоатов с различным положением и геометрической изомерией двойной связи (положение двойной связи совпадает с номером образца на рисунке)

В присутствии метиловых эфиров кислот С — g , содержащих. до 3-х двойных связей в мрлекуле, подбор условий эффективного газо-жидкостного разделения на компоненты резко усложняется. Так, полученные в результате гидрокаталитической обработки природные жирные кислоты с различными геометрическими, позиционными изомерами и различной степенью ненасыщенности могут быть успешно разделены на компоненты только после предварительного упрощения состава за счет выделения групп моно-, ди- и полиненасыщенных кислот (см. разд. 1.6.1.1Д) и дальнейшего разделения [c.166]