Полигликоль, неподвижная фаза

Применяемые газы содержат примеси в ничтожно малых концентрациях. Присутствие этих примесей чаще всего не влияет на процесс разделения, однако, они оказывают вредное действие на неподвижную фазу, находящуюся в колонке. Кислород и водяной пар при температурах выше 100°С разлагают полигликоли, полиэфиры и некоторые силиконовые фазы, что приводит к изменению термостойкости и хроматографических свойств неподвижных фаз. Органические примеси даже в ничтожно малых концентрациях вносят искажения при проведении анализа с программированием температуры. На стадии охлаждения колонки эти вещества накапливаются в ее начале и по мере повышения температуры мигрируют к ее концу. Иногда эти примеси могут выходить с анализируемыми компонентами и при пониженных концентрациях последних даже маскировать их. Поэтому все примеси рекомендуется удалять из применяемых газов физическими или химическими методами. [c.32]

В настоящее время в газо-жидкостной хроматографии в качестве неподвижной фазы используют парафиновые углеводороды (С12 и выше), нефтяные фракции (свободные от ароматических углеводородов), силиконы, полигликоли, высококипящие спирты, высокомоле- [c.198]

ОЦЕНКА НЕКОТОРЫХ ПОЛИГЛИКОЛЕЙ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ИХ В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗ ДЛЯ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.9]

Набивки колонок. Максимальная температура нагрева колонки при программном разогреве определялась термической стабильностью и летучестью неподвижной фазы. Дрейф основной линии, вызванный улетучиванием жидкой фазы, начинается при температуре около 280° для вязких силиконовых масел и силиконового каучука. Апьезон- - и адипат полигликоля улетучиваются при температуре 225°. При повышенной чувствительности детектора дрейф становится заметным при более низких температурах. [c.127]

Разнообразие имеющихся в настоящее время жидких фаз ГХ, многие из которых применялись для разделения производных аминокислот, ставит исследователя в затруднительное положение. В ряде работ [13, 14, 27,, 29, 40] проведена оценка приблизительно 100 неподвижных фаз, включая силиконы, поверхностно-активные соединения, полиэфиры, полигликоли, металлоорганические соединения и многие другие. Стараясь выделить наиболее характерные особенности, мы опустим подробности, касающиеся размеров колонок, температурных режимов, потоков газов-носителей и условий нанесения жидких фаз. [c.118]

Для приготовления высокоэффективных колонок в некоторых случаях применяется 5% и менее неподвижной фазы. В качестве неподвижных фаз для газовой хроматографии используются вы-сококипящие вещества сложные эфиры, полиэфиры, полигликоли, силиконовые смазки, различные масла с низкой упругостью пара, углеводороды и др. [c.54]

Вторым основным требованием к неподвижной фазе после селективности является ее низкая летучесть при температуре разделения. Верхний температурный предел использования неподвижной фазы не является строго определенной величиной, так как допустимый предел летучести фазы определяется параметрами анализа, типом твердого носителя, чувствительностью применяемого детектора и конкретной задачей анализа. В связи с этим в литературе приводятся различные значения предельных температур, к которым надо относиться с некоторой осторожностью [7, с. 144 8, с. 252 10 12, с. 324 18 19, с. 212 20]. Присутствие кислорода и воды в газе-носителе резко снижает термостабильность неподвижных фаз. Особенно чувствительны к кислороду полигликоли, твины и апиезоны. Полиэфиры в присутствии паров воды при высоких температурах могут подвергаться гидролизу [21]. С повышением молекулярной массы термическая стабильность полимерных неподвижных фаз, как правило, уменьшается. Так, все полиэтиленгликоли выше 150 °С [20], а полиэфиры выше 225 °С подвержены термическому разложению., Термическую стабильность полиэфиров можно повысить почти на 50 °С добавлением термостабилизаторов полимеров [6, с. 141]. [c.9]

Лучшие результаты дает кондиционирование при температурах, близких к верхнему температурному пределу использования неподвижной фазы. Для некоторых фаз, например полиэфиров и полигликолей, температура кондиционирования не должна превышать рабочую более чем на 10—15°С, во избежание изменения их свойств (если температура кондиционирования и свойства неподвижной фазы специально не оговорены). Для термостойких неподвижных фаз хорошие результаты дает выдержка колонки без тока газа-носителя при температуре на 10—15°С выше верхнего температурного предела в течение 1—2 ч с последующим обычным кондиционированием. [c.15]

Оценка некоторых полигликолей, используемых в качестве неподвижных фаз в газо-жидкостной распределительной хроматографии. [c.50]

Удельные объемы удерживания летучих соединений на полигликолях, используемых как неподвижные жидкие фазы Температура 120° С, твердый носитель — целит-545 [9] [c.256]

Полное удаление группы 51—ОН с поверхности понижает каталитическое разложение при повышенных температурах таких полярных неподвижных жидких фаз, как полигликоли и эфиры. [c.196]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

По химическому составу неподвижные фазы в своем большинстве принадлежат к следующим группам углеводороды неароматические и ароматические фталаты и фосфаты эфиры простые и сложные, полиэфиры жидкокристаллические соединения, полигликоли силоксаны с неполярными, среднеполярными и полярными радикалами нитрилы и нитрилэфиры. [c.107]

На капилляры с промежуточным слоем из эпоксидной смолы можно наносить неподвижные фазы с такой полярностью, что бензол элюируется с таких колонок после нонана (рис. 19). С другой стороны, благодаря этим промежуточным слоям удалось получить разделение кислородсодержащих ж галогенсодержащих веществ на дедероновых капил.лярах. Из многочисленных опытов по нанесению неподвижной фазы Керер (1964) установил следующее эмпирическое правило капиллярные колонки с промежуточными слоями имеют преимущество в отношении эффективности разделения при наличии известного химического сродства между промежуточным слоем ж неподвижной фазой. Удивительно, например, что на эпоксидной смоле, которая состоит преимущественно из эфиров, полигликоль и эмульфор показали самое лучшее разделение. С другой стороны, к цапон-лаку, для которого трикрезилфосфат является хорошим пластификатором, особенно хорошо пристает пленка из трикрезилфосфата. Недостатком описанного способа является то, что, хотя при применении промежуточных слоев возможно использование полярных неподвижных фаз, выбор последних весьма ограничен. [c.333]

Рис. 19. Разделение на дедероновой капиллярной колонке, покрытой промежуточным слоем эпоксидной смолы. Неподвижная фаза — полигликоль 600. Длина колонки 50 м, температура колонки 30°.

Ион Ад+ в нитрате серебра выступает в качестве акцептора электронов в донорно-акцепторном взаимодействии с подходящими молекулами-донорами (олефинами, ароматическими соединениями), которые селективно удерживаются хроматографической колонкой. Нитрат серебра добавляют, например, к бензилцианиду и к низшим членам ряда полигликолей и на такого рода неподвижных фазах отделяют разветвленные олефины от неразветвленных и разделяют цис- и гранс-изомеры олефинов. Растворы нитрата серебра в вышеупомянутых фазах при температуре >65 °С неустойчивы и не образуют требуемых лабильных аддуктов с олефинами. Комплексы AgNOa — олефин исследовались Шнеко [105]. [c.170]

Опыт показал, что значения Vg компонентов пробы на гомо-полимерных неподвижных фазах с высокой молекулярной массой (>10- ), например полигликолях, остаются почти постоянными [43]. Отсюда, согласно уравнению (19), следует вывод, что для гипотетической неподвижной фазы с бесконечно большой молекулярной массой коэффициент Генри должен стремиться к нулю. В работе [44] и более подробно в [37] показано, что эти трудности теории могут быть лучше всего обойдены введением вместо коэффициента активности Рауля коэффициента активности, отнесенного к единице моляльности С помощью выражения, связывающего раулевский и моляльный предельный коэффициенты активности [c.338]

Неподвижная фаза не должна вступать в необратимые реакции с анализируемым образцом. Примерами неудачного выбора неподвижной фазы являются применение полиэфиров, обработанных фосфорной кислотой, дпя анализа ацеталей или применение обычных полиэфиров в анализе аминов. В некоторых случаях под действием анализируемой пробы могут изменяться разделительные характеристики колонки. Это может, например, произойти при разделении триметилсилиль-ных производных диэтилового эфира на колонках с полйэфи-ром или полигликолем, если перед анализом не удалить избыток силанизирующих реагентов. [c.86]

Полное разделение этих двух пиков может быть осуществлено при применении более полярной неподвижной фазы, например полигликоля. Этот пример показывает, что для получения необходимых данных при помощи газо-жидкостной хроматографии не всегда нужно добиваться оптималыгых условий. [c.79]

Этиленоксид — один из важнейших полупродуктов органического синтеза. Он используется в основном для производства гликолей и их эфиров, этаноламинов, поверхностно-активных веществ (ПАВ). Исходя из гликолей, синтезируют эфиры, полиэфиры, являющиеся растворителями, пластификаторами и смазочными маслами. Полигликоли применяются как высокотемпературные теплоносители, смазочные материалы, неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии. Наиболее важные направления использова- [c.182]

Хроматографический анализ малых количеств ацетальдегид а в окиси пропилена (1—0,1%) можно легко осуществить при температуре 30—40°. В качестве неподвижной фазы следует применять слабополярные растворители (полигликоли, полиэфиры), в качестве твердого носителя — инзенский кирпич. Однако при анализе микропримесей ацетальдегида порядка 0,001—0,0001%, несмотря на удовлетворительное отделение ацетальдегида от окиси пропилена, пик ацетальдегида размазывается, причем тем сильнее, чем меньше его содержание в окиси пропилена. Это, вероятно, вызвано проявлением адсорбционных свойств твердого носителя, а также полимеризацией ацетальдегида при невысоких температурах. Приме, нение твердых носителей с невысокой адсорбционной способностью (широкопористых стекол, тефлона) не привело к положительным результатам. [c.87]

Амины на насадках из твердых носителей с активной поверхностью выходят асимметричными. Для снижения асимметричности применяют носители, обработанные органическими основаниями или щелочью, а также инертные типа фторопласта, а в качестве неподвижных фаз — соединения, обладающие щелочными свойствами. Амины хорошо разделяются на полигликоле на фторопласте, либо на карбоваксе на хромосорбе. Снижение асимметрии пиков и разделение метиламина и аммиака получают на насадке из тетрагидрооксиэтилен-диамина на хромосорбе. При хроматографировании алифатических аминов с применением неполярной фазы наблюдались побочные реакции с насадкой, которые прекращались после обработки носителя раствором КОН в метаноле 11]. [c.176]

Неподвижная жидкая фаза представляет собой, как правило, высококипящую жидкость. В качестве жидкой фазы обычно применяют индивидуальные углеводороды или их смеси, например вазелиновое масло, апиезоны силоксановые полимеры без функциональных групп сложные эфиры и полиэфиры простые эфиры полифенилы амиды силоксановые полимеры с привитыми нитрильными или галогеналкильными группами одно- и многоатомные спирты полигликоли амины жирные кислоты и т. д. [c.107]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.33 , c.188 , c.200 , c.202 , c.202 , c.333 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.33 , c.188 , c.202 , c.333 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.33 , c.188 , c.200 , c.202 , c.202 , c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология