Силиконовые фазы

Главные фоновые сигналы некоторых наиболее употребительных неподвижных фаз представлены в табл. II .9. Приведенные данные иллюстрируют важнейшую особенность силиконовых фаз (5Е-30, 5Е-52, 0У-17, ОУ-101, ХЕ-60, ОУ-225 и т. п.), резко отличающихся от всех полиэфирных или углеводородных неподвижных фаз совершенно иным распределением фоновых сигналов по массовым числам. Наиболее интенсивные из них попадают в область массовых чисел более 200 а. е. м. и образуют характерные, легко опознаваемые и вычитаемые из масс-спектров группы сигналов. [c.205]

В случае хорошей смачиваемости (неполярные растворители и неполярные силиконовые фазы) длина зоны, смоченной растворителем, должна быть равна 20 см на каждый микролитр введенной пробы. Если смачиваемость плохая, длина этого участка может быть в 10-20 раз больше. Такая ситуация наблюдается, например, при определении метанола на неполярной силиконовой фазе. [c.52]

Рис. 3.13. Зависимость потери массы неподвижной силиконовой фазы OV-101 от температуры для обработанных различным образом поверхностей стеклянных капиллярных колонок [193].

Применяемые газы содержат примеси в ничтожно малых концентрациях. Присутствие этих примесей чаще всего не влияет на процесс разделения, однако, они оказывают вредное действие на неподвижную фазу, находящуюся в колонке. Кислород и водяной пар при температурах выше 100°С разлагают полигликоли, полиэфиры и некоторые силиконовые фазы, что приводит к изменению термостойкости и хроматографических свойств неподвижных фаз. Органические примеси даже в ничтожно малых концентрациях вносят искажения при проведении анализа с программированием температуры. На стадии охлаждения колонки эти вещества накапливаются в ее начале и по мере повышения температуры мигрируют к ее концу. Иногда эти примеси могут выходить с анализируемыми компонентами и при пониженных концентрациях последних даже маскировать их. Поэтому все примеси рекомендуется удалять из применяемых газов физическими или химическими методами. [c.32]

Начальную температуру анализа подбирают с учетом эффективности колонки (обычно не должна превышать 100 °С). При большой эффективности возможно снижение начальной температуры хроматографирования до 80 и даже до 50 °С, что дает возможность анализировать алканы состава Сз—Си. Конечная температура анализа зависит от используемой неподвижной фазы, Апиезон Ь без ущерба для качества колонки может быть нагрет до 330 °С. Использование силиконовых фаз снижает конечную температуру анализа до 280—300 °С благодаря уменьшению времени удерживания УВ на фазах неуглеводородной природы. Следует иметь в виду, что силиконовые фазы изменяют время удерживания изопреноидных алканов по отношению к нормальным. [c.405]

В качестве селективно комплексообразующих НЖФ эффективно применение не только комплексов, но и соли металлов, образующих комплексы с разделяемыми соединениями. Описано использование стеаратов цинка, меди и олеата никеля для селективного разделения аминов [29]. Удерживание алифатических аминов уменьшается в ряду первичные> вторичные>третичные. Разделение 7-пиколина и 2,6-лутидина на колонке со стеаратом цинка возможно, если эффективность колонки составляет всего 4 теоретических тарелки, а длина колонки — 1 см. Для осуществления этого разделения на неселективной силиконовой фазе необходимо применить колонку с эффективностью 250 ООО т. т. Некоторые амины (например, этаноламин и этилендиамин) удерживаются колонкой со стеаратами тяжелых металлов очень прочно, что позволяет использовать эти фазы для селективного вычитания. [c.177]

Целит-545. Силиконовые фазы 1—4 (см. таблицу) дают очень хорошее отделение спиртов от углеводородов. Характерное разделение реальной фракции доде-цилового спирта представлено на рис. 2. Однако при применении этих фаз не происходит отделение предельных углеводородов от непредельных. Спирты и изоспирты [c.308]

Каталитическое отщепление лабильных групп (в особенности О-ТФА-серина, тирозина и оксипролина) не является проблемой при работе на силиконах [13, 14, 27, 29]. Силиконовые фазы, по-видимому, обязательны для количественной ГХ аргинина, гистидина и цистина это относится как к ацетильным, так й ТФА- и ТМС-производным. [c.120]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различной молекулярной массой, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, не велики, так как удерживание слабо зависит от вязкости. Существенное значение для высокотемпературной газовой хроматографии имеют низкотемпературные фракции, присутствующие в полимере. В этом случае необходимо провести кондиционирование колонки при температуре, превышающей рабочую температуру (см. гл. IV). При высокой температуре кондиционирования ке только удаляются возможные летучие примеси, но и может уменьшаться в заметных размерах масса неподвижной фазы вследствие деполимеризации и крекинга. Эти процессы вскоре прекращаются, вероятно, в результате образования сетчатой структуры [59] полимера. Остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, снижается лишь допустимая нагрузка колонки. После такой термообработки силиконовая фаза устойчива в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. Стабилизация происходит лишь в отсутствие катализаторов. Сильные кислоты и основания, особенно остатки катализаторов, используемых при синтезе полимера, способствуют при газохроматографических условиях процессу деполимеризации, так как образующиеся при этом летучие циклосилоксаны удаляются из колонки. Поэтому следует особенно следить за тем, чтобы соответствующие силиконы не содержали катализаторов (проверяют термическую стабильность) или чтобы катализатор был полностью нейтрализован. Если по какой-либо причине в наличии имеется лишь технический продукт, следует тщательно отмыть водой остатки катализаторов. Для этого раствор силикона в толуоле многократно встряхивают с дистиллированной водой, водную фазу выбрасывают и остатки воды отгоняют в виде азеотропной смеси с толуолом. [c.130]

Хроматографические насадки с химически связанными силиконовыми фазами обеспечивают превосходную эффективность и стабильность колонки, снижают вероятность потери распределительной фазы из носителя в процессе работы со стандартными жидко-жидкостными хроматографическими колонками. Кроме того, сильнополярные подвижные фазы, например хлороформ и водноспиртовые смеси, могут быть использованы для быстрого вымывания сильно удерживаемых компонентов образца без заметного изменения свойств хроматографических колонок. На рис. 5.11 показано разделение высокополярных замещенных ацетанилидов и сульфамидов, произведенное на колонках, заполненных химически связанными нитрильными насадками с использованием в качестве подвижной фазы смеси 2-хлорпропан/гексан (1 1). Целесообразность использования в стандартной ЖЖХ этой сильнополярной подвижной фазы весьма сомнительна из-за ее высокой растворяющей способности по отношению к неподвижным фазам. Насадки с химически связанными органическими фазами будут играть важную роль для большинства разделений в ЖХ. [c.149]

Характеристики ТН (в форме площадей пиков, элюируемых из колонки хроматографируемых соединений) приведены в табл. У1,2 [239]. Как следует из приведенных в этой таблице данных, наиболее целесообразно для определения соединений этого типа использовать для сорбента с силиконовой фазой в качестве ТН хромосорб V-HP, поскольку применение этого твердого носителя позволяет [c.87]

В табл. 1 приведены значения относительных удерживаний метиловых эфиров бензолполикарбоновых кислот, полученных на силиконовых фазах. [c.54]

Температурные поправки к индексам на силиконовой фазе для гомологического ряда метиловых эфиров со-хлоркислот равны 0,26, а этиловых эфиров со-хлоркислот — 0,32. Для них же на полиэтиленгликоле температурные поправки равны соответственно 0,51 и 0,43. Индекс в зависимости от температуры увеличивается как на полярной, так и на неполярной фазах. [c.45]

Анализ пестицидов методом газовой хроматографии с применением смешанной силиконовой фазы. [c.108]

Таким образом, соотношение 205/ 0Л-эпимеров для определения длительности миграции нефти следует использовать весьма осторожно. Поскольку в процессе жидкофазной адсорбции элюируются в первую очередь 5а,205-эпимеры, а эпимер 5а,20Д сорбируется сильнее, то соотношение 205/20/ можно использовать лишь для изучения процессов вторичной миграции, т. е. изучения процессов передвижения уже зрелых нефтей через пористые среды (адсорбенты). В этих случаях в исходной смеси должны содержаться в равных концентрациях 20/ -и 205-энимеры, а дальнейшее передвижение и адсорбция будут способствовать преобладанию в продуктах миграции более высоких концентраций 205-эпимера. Отметим также, что лучшее ГЖХ-разделение близкокинящих 5а,205- и 14р,20/ -эпимеров может быть выполнено на капиллярных колоннах с силиконовыми фазами [30] (см. рис. 41). [c.121]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав пх может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышаюш,их рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что нри высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут пронсходить деполимеризация и крекинг, хотя этп процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекраш,аются (Ротцше, 1964) остаюш,аяся пленка неподвпжной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

Недостаточная чистота газа-носителя и анализ проб, несовместимых с данной колонкой, могут существенно снизить срок службы последней. На качестве колонки также отрицательно сказываются окисление (рис. 2-14) и перегрев фазы (рис. 2-15) [105]. Силиконовые фазы устойчивы к действию воды (рис. 2-16), однако для них вредны кислотные пробы. Сшитая и несшитая фазы карбовакс 20М легко окисляются кислородом, содержащимся в газе-носителе. Кроме того, срок службы колонки с этой фазой может уменьшаться при анализе водных растворов проб. Отрицательно влияют на некоторые жидкие фазы такие растворители, как сероуглерод и диэтиловый эфир. [c.25]

При выборе твердых носителей следует обращать внимание на интервал их рабочих температур, удельную поверхность и на возмож-ггое каталитическое воздействие на продукты пиролиза. Наибольшее применение наигли неспегщфические силиконовые фазы гшзкой полярности - полисилоксановые и полиметилсилоксановые эластомеры. [c.71]

Показано, что при разделении высших жирных спиртов и углеводородов на неполярных силиконовых фазах, обычных для работы при высоких температурах, суш ественную роль играет твердый носитель. При применении фаз типа гетероцепных по.пиэфиров роль твердого носителя незначительна. [c.311]

Силильные производные приготовлены реакцией соответствующих аминокислот с БСА [1, 3, 112. Использовали и другие силилирующие реагенты, ТМХС и ГМДС [112], которые, как оказалось, не приводят к 100%-ному превращению в ТМС-производное. Во всех работах получено удовлетворительное разделение на колонках с силиконовыми фазами, однако сведения об анализах природных смесей отсутствуют. Только в одной работе [3] упоминается о трудностях при экстракции природных смесей из крови. В той же работе [3] продемонстрировано определение МИТ в количестве до моля с помощью электронозахватного детектора, а в работе [112] сообщается об определении до 6-10 моля МИТ с использованием пламенно-ионизационного детектора. Указанные чувствительности как раз имеют порядок величин, позволяющий анализировать один или несколько миллилитров цельной крови. Недостатком триметил-силилирования является его заметная неспецифичность, поэтому многие из сопутствующих соединений образуют производные, появляющиеся на хроматограммах при использовании пламенно-ионизационного детектирования. Электронозахватный детектор должен устранить этот недостаток. Иодированную контрастную среду, которая может мешать количественному анализу иодированных аминокислот, предварительно отделяют от их ТМС-производных при использовании ГХ. [c.93]

Степень пропитки неподвижной жидкой фазы можно установить, исходя из того, что при 600—800 °С неподвижные жидкие фазы разлагаются на СОг, НгО и летучие соединения серы и азота, которые можно определить методами анализа продуктов горения [178]. Силиконовые фазы удобнее определять методом элементного анализа пропитанной и кондиционированной неподвижной фазы в сравнении с непропитанным носителем (особенно если он пропитан ДМХС). Для многих жидкостей можно также применить метод испарения [179]. Карборансилоксаны (дексил и др.), а также металлоорганические фазы можно анализировать, определяя бор и металлы. [c.238]

В работе [3] адренокортикальные оксистероиды для их анализа посредством газовой хроматографии предварительно переводили в 17-р Карбоновые кислоты путем взаимодействия с йодной кислотой при комнатной температуре в течение 15 ч. Полученные карбоновые кислоты переводили затем в их метиловые эфиры путем реакции с диазометаном. Аналогичное исследование провели Тсуда, Икекава и др. [4], которые определили характеристики удерживания соответствующих производных различных стероидов на колонках с силиконовыми фазами разной полярности (5Е-30, рр-1, ХЕ-60). [c.76]

Для идентификации полимеров разных классов методом ПГХ наиболее широкое применение нашли неспецифические силиконовые фазы низкой полярности—полисилоксановые эластомеры 5Е-30, Е-301 (аналог — ПМС-100), полиметилсилоксановые эластомеры 0У-1, ОУ-101 (аналог — 5Р-2100), а также углеводородная фаза апиезон Ь (аналоги — сквалан, вазелиновое масло). Из пористых сорбентов чаще других используется по-рапак О (этилвинилбензол, сшитый дивинилбензолом аналог—полисорб). Поскольку продукты пиролиза представлены весьма широким набором соединений с различными температурами кипения, наиболее информативными результаты ПГХ могут быть только при работе колонок в режиме программирования и в случае необходимости при температурах ниже 0°С. При этом необходимо учитывать, что использование неподвижных жидких фаз в режиме программирования ограничивается интервалом их рабочих температур [c.51]

При разделении смеси гидридов бора, значительно различающихся по температурам кипения, в изотермическом режиме приходится применять две колонки, тер-мостатируемые при разных температурах. Однако возможно и программирование температуры [89], при этом бораны анализировали на колонке с 6% 0V-17 на хромосорбе W. Эта силиконовая фаза оказалась лучшей из семи жидких фаз различной полярности, испытанных для анализа ВгНе, В5Н9, ВюПи и продуктов пиролиза ВгНе. Бораны элюировали из колонки, которую сначала выдерживали 2 мин при 40°С, а затем нагревали до 180°С со скоростью 20°С/мин. Пламенно-фотометрический детектор позволяет определять нанограммовые содержания гидридов. Индексы Ковача, вычисленные для анализируемых боранов [89], линейно зависят от числа атомов бора в молекуле гидрида, что позволило идентифицировать в продуктах пиролиза диборана гексаборан, присутствие которого подтверждено данными масс-спектроско- [c.144]

В табл. VII.3 [114] приведена оценка вклада адсорбции и растворения в удерживаемый объем ряда соединений на модифицированном полисорбе-1 (пористый сополимер стирола и дивинилбензола) [114]. В качестве модификаторов использовали неполярную силиконовую фазу ВКЖ-94 и полиэфиры ПЭГАЗ, полученные при синтезе на основе этиленгликоля и азелаиновой кислоты. Как следует из при- [c.101]

Реакция наиболее полно протекает при повышенной температуре [137]. В случае присутствия на поверхности носителя адсорбированной воды образуются поверхностно-привитые полидиметилсилоксаны. Новотный и Тесар-жик [148] использовали смесь гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана для дезактивации протравленных стеклянных капилляров. Метод позволил улучшить эффективность разделения для неполярных НЖФ. Так, при использовании силиконовой фазы SE-30 число теоретических тарелок на 1 м колонки увеличивалось от 1300 (несиланизированный капилляр) до 3000 (после модификации) для полярных фаз были получены худшие результаты. К сожалению, синтез соединений кремния с полярными группами, по-видимому, неосуществим [149]. Была показана возможность образования слоя полярных привитых групп путем окисления двойных связей аллил-силоксановых групп после их прививки к поверхности стекла [150]. Такая модификация позволила получить хорошую эффективность и в случае полярных фаз. [c.167]

В качестве неподвижных фаз для анализа агрессивных неорганических газов можно использовать как углеводородные, так и силиконовые фазы [74]. Хлор, хлористый водород, сероводород и двуокись углерода разделяются на ИНЗ-600 и целите 545 с нанесенными на них неполярным гексадеканом или полярным у-бутиролак-тоном [75], а хлор, двуокись серы и двуокись углерода разделяют на колонке с целитом 545, обработанным 10% динонилфталата [76]. [c.138]

Для анализа остатков пестицидов большинство исследователей используют зарубежные силиконовые фазы. Между тем, отечественная промышленность выпускает различные силоксановые фазы на основе силоксаповых каучуков, которые по своим хроматографическим характеристикам не уступают импортным фазам, а в некоторых случаях и превосходят их. [c.46]

Эффективность нанесения фазы определяется в процентах от теоретически возможной. Обычно эффективность нанесения для неполярных силиконовых и более полярных фг13 равна соответственно 90-100 и 60-80%. Эффективность нгшесения — это мера однородности нанесения НФ на стенки кварцевой колонки. Чем выше однородность, тем больше общее число теоретических колонок для данной колонки. Полярные фазы не так хорошо смачивают поверхность кварца, как неполярные силиконовые фазы, поэтому общее число тарелок на длину колонки в этом случае ниже (см. табл. 2-2). Общая эффективность колонки связана также с ее внутренним диаметром. При увеличении внутреннего диаметра [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология