Неподвижная фаза летучесть

В ГЖХ используются различия в летучести компонентов смеси, в геометрической структуре их молекул и в интенсивности взаимодействия с неподвижной фазой. Селективные неподвижные [c.83]

Из (76) следует, что разделение смеси веществ в хроматографической колонке зависит от двух важнейших свойств системы от носительной летучести рз.г/Рзл компонентов разделяемой смеси и селективности г/у1 выбранной неподвижной фазы. [c.46]

Относительная летучесть определяется только свойствами компонентов разделяемой смеси и не зависит от параметров колонки. Если упругость пара двух компонентов разделяемой смеси отличается друг от друга, а коэффициенты активности этих веществ близки, как это бывает при растворении веществ одного гомологического ряда в неполярных неподвижных фазах, то разделение смеси этих веществ определяется только первым членом уравнения (76). В этом случае разделение зависит от тех же параметров (относительной летучести), как и при разделении путем дистилляции. [c.46]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

Таким образом, чтобы разделить ту или иную смесь, требуется хотя бы незначительная летучесть и достаточно селективная неподвижная жидкая фаза. Поскольку практически в природе нет абсолютно нелетучих соединений, а количество жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижных фаз, неограниченно, то в принципе любая смесь может быть разделена газо-жидкостной распределительной хроматографией если не на одной колонке, то последовательно на нескольких колонках с различными по приро- [c.187]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Использование адсорбентов различной молекулярной структуры обеспечивает возможность разделения практически любых смесей. Однако газо-жидкостную хроматографию нельзя применять при очень высоких температурах вследствие летучести неподвижной фазы (максимальные температуры обычно используемых жидких фаз изменяются от 40 до 300° С). [c.50]

Для анализа конкретной смеси на данной колонке температурный диапазон устанавливают опытным путем. На выбор температуры колонки оказывают влияние свойства анализируемой смеси и свойства неподвижных жидких фаз (в случае газо-жидкостной хроматографии), прежде всего их летучесть. Последняя определяется верхний предел температуры. Нижний предел определяется вязкостью и температурой застывания жидких неподвижных фаз. При повышении температуры сокращается время выхода компонентов. [c.68]

Значение фонового тока ДИП, вызванного летучестью неподвижной фазы (испарением и выделением летучих продуктов термо-деструкции), может быть использовано для выбора оптимального режима работы колонки. В частности, легко оценить скорость уноса (интенсивность убыли) жидкой фазы (мг/с) [c.59]

Основными проблемами обеспечения стабильности, решаемыми инструментальными средствами, являются прежде всего подавление нелинейно возрастающего фонового сигнала, вызванного летучестью неподвижной фазы, поддержание постоянства скорости газа-носителя и сохранение оптимального теплового режима детектора. [c.80]

Следует отметить, что компенсационная схема, существенно улучшая нулевую линию, не оказывает никакого стабилизирующего воздействия на параметры удерживания и степень разделения анализируемых веществ, а также не увеличивает время эксплуатации колонки. Решение этих проблем возможно лишь на основе методов, приводящих к снижению летучести неподвижной фазы. [c.83]

Таким образом, относительное удерживание г определяется отношением давлений насыщенных паров разделяемых веществ и их коэффициентов активности в данной неподвижной фазе. Вследствие этого разделительное действие хроматографической колонки можно рассматривать как комплексную характеристику, составными элементами которой являются относительная летучесть и селективность. [c.39]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Как правило, на селективно действующих неподвижных фазах относительное удерживание отдельных компонентов в значительной степени определяется селективностью. Вследствие этого возможно изменение последовательности выхода компонентов, обусловленной летучестями. [c.40]

Многообразие отношений между неподвижной фазой и компонентами смеси не позволяет однозначно расположить неподвижные фазы в шкале полярности, так как селективность основана не только на различиях в полярности. Поэтому мы не будем здесь рассматривать характеристику селективности (подробное обсуждение дано в гл. VI). Вполне достаточно оценивать разделительную способность хроматографических колонок по разделительному действию, суммирующему разделительные свойства, и комплексный характер разделительного действия в отношении относительной летучести и селективности следует учитывать только при изучении путей улучшения этой характеристики. [c.40]

После этого жидкая пленка состоит практически только из введенной неподвижной фазы. Колонка изменяет свои свойства в процессе эксплуатации таким же образом, как и заполненные колонки при процессах кондиционирования, т. е. неподвижная фаза, не разлагаясь, уносится потоком газа-носителя в соответствии со своим давлением пара. Применение ионизационных детекторов требует, конечно, более строгого выбора неподвижных фаз в отношении их летучести. Наряду с возможными химическими изменениями, т. е. разложением неподвижной фазы газом-носителем (если он содержит примесь кислорода) или агрессивными компонентами пробы, для капиллярных колонок существует еще опасность рекристаллизации неподвижных фаз, имеющих высокую температуру плавления. [c.326]

К жидкостям, применяемым в качестве неподвижной фазы, предъявляются довольно жесткие требования полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси и к твердому носителю, малая вязкость, незначительная летучесть, высокая селективность, термическая устойчивость. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя. [c.109]

В газо-жидкостном хроматографе веш ество вносят в колонку — длинную узкую трубку с нелетучей жидкой фазой, нанесенной на пористый инертный твердый материал, Через колонку пропускают струю газа-носителя при определенной, регулируемой температуре. Вещество в виде паров движется по колонке с током газа, непрерывно подвергаясь распределению между газовой (подвижной) и жидкой (неподвижной) фазами. Время, в течение которого данное вещество проходит колонку (так называемое время удерживания) зависит от летучести вещества и его способности абсорбироваться данной жидкой фазой. Оба свойства определяются тонкими особенностями структуры конкретного соединения, так что время удерживания весьма характерно и индивидуально для каждого вещества в конкретных условиях разделения. Поэтому, если в колонку внесена смесь веществ, то ее компоненты появляются на выходе из колонки в разное время достигается их разделение. После выхода из колонки газовый поток попадает в детектор, регистрирующий появление вещества, а сигналы с детектора через усилительную схему посту- [c.74]

Одним из основных требований к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Не менее важным являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее определяет значение коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя и была бы достаточно термически устойчивой. Несмотря на довольно жесткие требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам, в литературе описано очень большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз. В табл. 16 приведен список и основные свойства только наиболее широко применяемых жидких фаз. В ней же указаны вещества, смеси которых могут быть разделены на данных жидких фазах. [c.212]

Общими проблемами для ГХ являются летучесть и термостойкость неподвижной фазы. ХНФ со структурой 1 следует применять при относительно низких температурах, лишь немного выше температуры плавления, с дипептидными фазами (2) дело обстоит существенно лучше. Более того, хиральная дискриминация у этих фаз [c.86]

В ГЖХ используют различия в летучести компонентов смеси, в геометрической структуре их молекул и интенсивности взаимодействия с неподвижной фазой. Селективные неподвижные фазы обеспечивают различную растворяющую способность по отношению к анализируемым веществам и взаимное смещение зон компонентов смеси. Различают селективность как способность к разделению каких-либо двух компонентов, групповую селективность как способность к разделению компонентов двух гомологических рядов, например алканов и аренов, а также селективность по молекулярным массам — способность к разделению компонентов одного гомологического ряда. Как и в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации," абсорбции, селективность растворителей в ГЖХ можно характеризовать отношением коэффициентов активности разделяемых компонентов й растворителе. Значения коэффициентов активности связаны с параметрами удерживания компонентов в хроматографической колонке. [c.121]

Образование капель или маленьких пробок смачивающего раствора обусловлено плохой смачиваемостью поверхности капилляра выбранным раствором и (или) неудачным выбором скорости смачивания и температуры [172], концентрации смачивающего раствора [21], летучести растворителя [165] и скорости испарения [19]. Смачиваемость внутренней поверхности капилляра зависит от поверхностного натяжения смоченной поверхности, которое должно быть больше, чем поверхностное натяжение смачивающего раствора [149] (см. разд. 3.2.2). Для улучшения смачиваемости поверхности к смачивающему раствору неподвижной фазы, как уже упоминалось в разд. 3.4.2, иногда добавляют поверхностноактивные вещества. [c.96]

При задании температурного режима колонки мы руководствовались, с одной стороны, летучестью компонентов смеси, с другой — термоустойчивостью неподвижной фазы. [c.124]

Неподвижные фазы — эфир ВХП и смешанная неподвижная фаза (ВХП + силиконовый каучук СКТ) обладали повышенной термоустойчивостью. Заметная летучесть эфира ВХП обнаружилась лишь при 180° С, летучесть смешанной фазы — эфира ВХП с СКТ — выше 180° С, полиэтиленгликоля — при 140° С. [c.124]

Основным требованием к жидкостям, применяемым как неподвижные фазы, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Кроме того, жидкость должна обеспечить высокую селективность, иметь малую вязкость, незначительную летучесть, быть достаточно термически устойчивой и прочно удерживаться на поверхности твердого носителя. Несмотря на такие требования, известно много жидкостей, применяемых как неподвижные фазы вазелиновое масло, высококипящее авиационное масло, высоковакуумная смазка и ряд других высокомолекулярных органических жидкостей. [c.200]

Однако и ГЖХ не свободна от недостатков летучесть и нестабильность неподвижных фаз затрудняет анализ микропримесей, а также высокомолекулярных соединений прп высоких температурах слабая растворимость газов в жидкостях и слишком малое время удерживания затрудняют ана/из низкокипящих соединений методом ГЖХ. [c.89]

В настоящее время широко [гснользуются также капиллярные колонки. Капиллярные трубки изготовлены из металла нли стекла. Внутренний диаметр капиллярных колонок колеблется в пределах 0,25—0,5 мм, длина от 10 до 200 м. В истинных капиллярных колонках неподвижная фаза находится в виде тонкой пленки на внутренних стенках и не заполняет всего объема. Капиллярные колонки имеют эффективность до 1000 теоретических тарелок на метр длины и в комбииацгиг с масс-спектрометрами позволяют анализировать сложные и многокомпонентные смеси. Нижний температурный предел работы всех колонок ограничивается температурой плавления жидкой фазы. Верхний температурный предел работы колонок в основном ограничивается летучестью жидкой фазы и чувствительностью детектора. Вновь приготовленную колонку обычно необходимо выдержать в течение суток в потоке газа-носителя при температуре, которая на 25° выше максимальной рабочей температуры стационарной фазы. [c.299]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

Этими величинами, однако, нельзя руководствоваться в случае очень чувствительных детекторов. Если допустить испарение 50% фазы за 1000 час, то при содержании неподвижной фазы в колонке, равном 2 г, это соответствовало бы летучести 1,1 Ю" г л между тем верхняя граница линейности показаний аргонового ионизационного детектора фирмы Руе лежит уже при 0,04-10 г л. Поэтому для таких детекторов можно использовать, например, динонилфталат лишь до 110° (вместо 130°), сквалан только до 80° (вместо 150°), а апиезон лишь до 220°(вместо 300°) (Джеррард, ХаукесиМуни, 1960). [c.92]

Согласно этому, разделение двух компонентов определяется их относительной летучестью. Естественно, давление пара зависит от температуры. В то же время, гмэффициенты активности — характеристика взаимодействий разделяемых компонентов с неподвижной фазой. Значит, онн определяют селективность непсдаижной фазы, а именно одной из десятка тысяч имеющихся жидких фаз. [c.248]

Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3-30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Проба распределяется вдоль смоченной растворителем зоны (рис. 3-30, а). По мере испарения растворителя повышается концентрация в нем компонентов пробы с более высокой летучестью (рис. 3-30, б,в). Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем (небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны неносредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением нотока. [c.52]

Процесс разделения основан на различии в летучести (см. разд 7.8) и растворимости (или адсорбируемости) разделяемых компоненгов. Через хроматографическую колонку быстрее движется тот компонент, растворимость которого в неподвижной фазе меньше, а летучесть (упругость пара) при дашюй температуре больше. [c.295]

К жидкой фазе предъявляются следующие требования она должна иметь низкую летучесть, быть термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Для анализа хрома применяют апиезон L (смесь высокомолекулярных углеводородов) [614], силиконовый каучук SE-30 [13, с. 160 778], полиэтоксидетергент тергитол NPX (производное ионилфенола) [1046], высоковакуумную силиконовую смазку Дау Корнинг 710 [293, с. 38 1009 1046], силиконовое масло [751, 1012]. Изучена зависимость времени удерживания трифторацетилацетата хро-ма(1П) от содержания неподвижной фазы (апиезон) и степени силанизации твердого носителя (хромосорб W) [1101]. [c.68]

Если вместе с растворителем в колонку вводят вещества, летучесть которых ниже летучести растворителя, они будут задерживаться у вертикальной границы сконденсированной зоны. Причем во времени полосы этих веществ должны сжиматься, так как их фронты надвигаются на очень толстую и все более увеличивающуюся по толщине пленку жидкого растворителя (фронт тормозится), а тыльные участки двиг-аются с гораздо более высокой скоростью по относительно тонкой пленке неподвижной фазы (тыл ускоряется). В этом суть реконцентрирующего механизма эффекта растворителя, который позволяет объяснить, в частности, непонятный на первый взгляд факт получения при вводе пробы без деления потока очень узких пиков шириной менее 1 с непосредственно вслед за пиком растворителя шириной 1—3 мин. [c.145]

Паровые подвижные фазы адсорбируются на активных центрах твердых носителей и, блокируя их, существенно улучшают симметрию пиков Полярных веществ. Растворяясь в неподвижной фазе, они могут изменять ее полярность и улучшать разделение некоторых пар веществ. В парах воды становится возможным использование многих активных адсорбентов, например силикагелей, для разделения относительно высококипящих и полярных веществ, при этом резко расширяется температурный диапазон применения газовой хроматографии, ограниченный летучестью неподвижной фазы, а также проявляются интересные разделительные эффекты, напрнмер выход из колонки этанола раньше, чем метанола. В парах воды облегчается анализ водных растворов и конденсация веществ в условиях препаративной хроматографии. [c.188]

Подвижная фаза в жидкостных хроматографических системах выполняет, как правило, двоякую функцию. С одной стороны, она (подобно подвижной фазе в газовой хроматографии) обеспечивает перенос десорбированных молекул по колонке. С этой точки зрения химические свойства подвижной фазы не играют существенной роли, более важны их физические параметры, такие как вязкость, летучесть и др. С другой стороны, в отличие от газохроматографических систем, подвижная фаза жидкостной хроматографии играет активную, химическую, по существу, роль. Молекулы подвижной фазы взаимодействуют с другими компонентами системы молекулами разделяемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Фактически константы сорбционного равновесия в системе определяются характером подвижной фазы ничуть не менее, чем особенностями сорбента. Более того, во многих случаях компоненты подвижной фазы способны к прочной сорбции, что приводит к образованию на поверхности сорбента слоя, существенно изменяющего свойства неподвижной фазы. Поэтому вторая и более важная функция подвижной фазы сводится к регулированию констант равновесия, к регулированию удерживания. Возможности регулирования.удерживания с помощью подвижной фазы необычайно широки. Нередко заменой одного растворителя на другой можно изменить коэффициент емкости в 1000—10 000 раз. Однако для практической хроматографии пригоден лишь довольно узкий диапазон величин к — примерно между 1 и 20. Слишком малые значения к непригодны, так как в этой области резко возрастает вероятность взаимного перекрывания пиков. Наоборот, если константы сорбции и к слишком велики, для разделения требуется много времени, к тому же увеличивается риск не обнаружить более прочно сорбирующиеся компоненты смеси. [c.289]

Из всех исследуемых неподвижных фаз диглицерин оказался наименее термоустойчивым (нри 110° С обнаружена заметная летучесть дигпицерина). [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология