Ацетали анализы

Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

Группы спектральных линий анализируют с применением интегрального спектра. С помощью этого спектра легко следить за изменением во времени данной спектральной линии, что важно в анализе функциональных групп. Так, например, за превращением уксусного альдегида в ацеталь можно следить по изменению линий резонанса на метильных протонах или на протоне [c.446]

Применение гидразинов для определения альдегидов ограничено несколькими факторами, главным образом, легкостью окисления гидразинов и использованием водных растворов реактивов, поэтому метод пригоден только для анализа водорастворимых альдегидов. Кроме того, соли гидразония имеют кислую реакцию и будут реагировать и с ацеталями, и с альдегидами. Эти трудности можно преодолеть, пользуясь диметилгидразином. [c.89]

Не содержащий альдегидов ацеталь, добавленный в объеме 10 мл к 50 мл 0,2 н. серебряного реактива, не оказал влияния на анализ альдегида. Спирты также не мешают определению. Можно предполагать, что влияние будут оказывать некоторые галогенсодержащие органические соединения. [c.102]

Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148]

Внесение в среду обитания моллюсков токсикантов - циюпр1еских ацеталей и родственных соединении в переносимой (пороговой) концентрации существенно понижает число клеток в 1 мм гемолимфы (табл. 13-16). Использование результатов гематологического анализа (медианы, характеризующие количество клеток в 1 мм гемолимфы, табл. 14-16), а также [c.103]

Существуют специальные микрополярографы, на которых можно определить 10 ° г вещества в 0,01 мл раствора. Полярографический анализ широко применяется в анализе лекарственных веществ, в биохимии, фармации и клинических анализах. Полярографически определяют следы примесей в химико-фармацевтических препаратах и химических реактивах, например, присутствие меди в растворах лимонной кислоты, чистоту хирургического эфира, содержание формальдегида в таблетках. Кроме металлов, многие органические соединения способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде, например, хингидрон, оксигемоглобин, никотиновая кислота, пиридин, ацеталь-дегид, ацетон. [c.512]

Дан анализ современного состояния физико-химических методов воздействия на призабойную зону пласта. Приведены результаты экспериментальных исследований по изучению свойств граничных слоев нефти и влиянию аномалий вязкости на нефтеотдачу. Предложен комплекс методов, позволяющий оценивать эффективность новых химических веществ в процессах нефтедобычи. Представлены результаты лабораторных исследований новых химических веществ класса ацеталей для интенсификации притока нефти к скважинам. Приведены решения различных задач вытеснения нефти оторочками химических реагентов и растворителей. Описан новый метод контроля за процессом физико-химического воздействия на нефтяные пласты. [c.2]

На основании анализа причин, ухудшающих состояние призабойной зоны, и физико-химических методов интенсификации работы скважин бьш определен комплекс лабораторных исследований [32], позволивший оценить предлагаемые реагенты с точки зрения их полифункционапь-ного действия в процессах добычи нефти, а также выявить возможные побочные отрицательные явления, которые могут возникнуть при использовании этих веществ. В качестве базы сравнения в экспериментах использовались водные растворы ОП-10. Выбор ОП-10 объясняется тем, что этот реагент нашел наиболее широкое применение из отечественных ПАВ в практике нефтедобычи и в связи с зтим уже достаточно детально изучен как в лабораторных, так и в промысловых условиях. Сопоставление результатов по действию ацеталей I и II и ОП-10 дает возможность оценить эффективность исследуемых реагентов. Сравнение же действия ацеталей с растворителями углеводородов затруднено как отсутствием промыслового опыта применения водомаслорастворимых органических растворителей, так и ограниченностью данных их лабораторного изучения. [c.149]

I и II в воде (рис. 66-69). Из анализа полученных результатов видно, что водные растворы ацеталей I и II обладают высокой отмывающей способностью, причем увеличение концентрации приводит к заметному приросту отмытой нефти (рис, 70, 71). При проведении экспериментов визуально [c.152]

Мб тилэтилацеталь в этой реакции является промежуточным продуктом, соляная кислота служит катализатором Хроматографическим анализом установлено, что прямая и обратная реакции каждой стадии имеют первый порядок по ацеталю и по кислоте и не зависят от концентрации спирта Результаты анализа стадии 1 при Т = 298 К и концентрации НС1 = 17,3-10 моль/л приведены ниже [c.377]

Актуальность темы. Широкое распространение циклоацетального фрагмента в природных соединениях, систематическое применение ацетальной защиты в химии углеводов и стероидов, а также высокая и многогранная физиологическая активность некоторых 1,3-диоксацикланов делают исследование их реакционной способности весьма актуальным. Особое значение приобретает анализ условий, закономерностей и особенностей расщепления связи С-0. Как правило, эта стадия является ключевой в важнейших трансформациях циклических ацеталей. [c.3]

Как отмечалось выше, наблюдаемый активирующий эффект хлоруглеводородов нельзя отнести только на счет содействия переходу АОС в более активное мономерное состояние. Мы предполагаем, что решающую роль играет образование комплексов АОС с хлоруглеводородами, облегчающее дальнейшее взаимодействие их с циклическими ацеталями. Действительно, наблюдаемое при анализе ЯМР спектров смесей хлористого метилена и ТИБА уширение и смещение сигналов метиленовых протонов СНгС , не исчезающее полностью даже при разбавлении эфиром, может служить подтверждением существования подобных комплексов, в которых, очевидно, электронодонорное влияние атома хлора уменьшает прочность связи А1-С в АОС, облегчая тем самым процесс расщепления циклических ацеталей (рис. 1). [c.13]

К началу наших исследований ВГП как метод анализа строения сложных соединений, содержащих циклоацетальные фрагменты, практически не применялся. Представляло также интерес выяснение возможности селективных синтетических трансформаций циклических ацеталей в условиях ВГП. [c.18]

В работе рассматривалось влияние ацеталий на периодическое расслоение эмульсии. При проведении опытов готовилась смесь из жидкостей, моделирующих нефть и пластовую воду, в которую добавлялись ацетали с различной концентрацией, максимальное значение которых не превышало 0,05%. Воду с добавлением реагентов и нефть при соотношении 1 5 перемешивали при комнатной температуре, после чего заливали в стеклянные трубки и помещали в холодильную камеру с температурой - 5°С. В проводимых опытах через то же контрольное время периодическое расслоение не наблюдалось. Результаты опытов можно понять из анализа фазовой диаграммы (рис. 6). Здесь крестом отмечено состояние, соответствующее микрогетерофазному без добавления химических реагентов. Диффузия ацеталей в нефтяную фазу переводит систему в состояние, близкое к бинодали, т. е. дальше от псевдокритичности. Теперь понижение температуры не переводит систему в область абсолютной неустойчивости под спинодаль. Следовательно, система не может расслоиться на периодические области. [c.19]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Поскольку альдегиды не мешают реакции гидроксильных групп с фталевым ангидридом и ПМДА, эти реагенты обусловливают специфичность определения. Пробы спиртов могут содержать альдегиды в результате окисления гидроксильной группы. Авторы нашли, что результаты анализа одной и той же пробы с фталевым ангидридом и ПМДА нередко ниже результатов, получаемых с уксусным ангидридом. Вероятно, это объясняется наличием в пробе атьдегида. Следует также отметить, что альдегиды в форме ацеталей не оказывают мешающего влияния на анализ ни при одном из указанных реагентов. В самом деле, даже с помощью уксусного ангидрида удается определять малые количества спиртов в присутствии значительных количеств ацеталей. [c.18]

Свободным гидразином в качестве реагента пользоваться неудобно для анализа некоторых альдегидов применяли сульфат гидразина [22—24]. При этом определяли кислоту, высвобождающуюся при реакции с карбонильным соединением. Продолжительность реакции довольно велика, и вследствие кислотности реактива этот метод нельзя использовать при наличии в анализируемой пробе ацеталей. [c.90]

Растворимость двузамещенных бензальдегидов в этиленгликоле недостаточна для того, чтобы их можно было определять в этом растворителе их можно определять в метаноле, поскольку в рекомендуемых условиях определения они не образуют ацетали. При анализе большинства других альдегидов в метаноле получаются заниженные результаты вследствие образования ацеталей. [c.94]

Было найдено, что карбоновые кислоты, сложные эфиры и одноатомные спирты не оказывают влияния на определение альдегидов (табл. 2.11). Полигидроксильные соединения мешают анализу, однако это затруднение можно обойти, отделяя альдегид от гликоля перегонкой с водяным паром и затем определяя альдегид в дистилляте. Присутствие ацеталей вызывает завышенный результат на 0,04—2,2% (в пересчете на ацетальдегид). а-Эпоксидь>1 были исследованы на примере пропиленоксида, помех не наблюдалось. [c.105]

Большинство методов анализа этих соединений основано на гидролизе их в исходные карбонильные соединения и количественном определении этих соединений. Известны также специфические реакции виниловых эфиров, не присуш,ие ацеталям и кета-лям. [c.392]

Первоисточник очень распространенного гидроксиламинового метода трудно проследить. Метод аналогичен описанным ранее (см. с. 80), с тем лишь исключением, что в качестве растворителя служит вода. Анализ включает гидролиз ацеталей, кеталей или виниловых эфиров, причем гидрохлорид гидроксиламина служит кислотным катализатором и переводит образуюш,ийся альдегид или кетон в оксим, благодаря чему обратимая реакция гидролиза протекает до конца. Выделяющуюся хлористоводородную кислоту (см. уравнение, с. 80) титруют раствором щелочи. [c.392]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Возможность определения ацеталей и виниловых эфиров методом Джайанга и Смита [5] была проверена на метальдегиде, однако были получены неудовлетворительные результаты вследствие неполного гидролиза. Выход ацетальдегида удалось повысить, применяя 107о"Ную серную кислоту вместо 0,4%-ной, ис пользованной Джайангом и Смитом. С более концентрированной кислотой количественные результаты были получены только при 15-минутном кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. Подача охлажденной воды в холодильники при кипячении особенно необходима при анализе легколетучих веществ, чтобы предотвратить их улетучивание до окончания гидролиза. [c.401]

Применение описанного колориметрического метода с использованием п-фенилфенола для структурных исследований требует знания всех факторов, мешающих определению частично такая информация есть. Баркер и Саммерсон [3] приводят перечень 71 соединения, не мешающих определению молочной кислоты, даже если их количество в 50—100 раз превышает количество кислоты. Они указывают также те вещества, которые мешают определению, и предлагают способы, как обойти затруднения. Этанол, ацетилметилкарбинол, ацетон и бутиленгликоль-2,3 не оказывают влияния на определение ацеталей и виниловых эфиров [3, 4]. Диацетил дает зеленое окрашивание. Влияние диацетила можно устранить предварительной обработкой анализируемого образца йодной кислотой [4]. Молочная и пировиноградная кислоты мешают анализу, и их, несомненно, следует удалить, пропуская образец через ионообменную смолу, подобно тому, как рекомендует Маркус [14] для удаления мешающих катионов. Генри и др. [15] сообщают, что уксусная кислота также дает окрашивание с п-фенилфенолом, следовательно, ее также следует удалить с помощью ионитов. [c.404]

Примером третьего способа служит анализ смесей ацеталей и простых виниловых эфиров. Общее их содержание определяют, подвергая пробу гидролизу и определяя количество образующегося ацетальдегида. Затем в отдельной пробе иодометрически определяют виниловый эфир. Содержание ацеталя находят по разности. [c.619]

При анализе функциональных групп в соединении 2 также было обнаружено наличие или отсутствие исходных групп. Определение эквивалентной массы , соответствующей каждой из имеющихся групп, показало, что на каждую ацеталеподобную группу приходятся две тройные связи (или, что, менее вероятно, четыре двойные). Было очевидно, что молекулярная масса равна по меньшей мере эквивалентной массе в расчете на ацеталь с двумя ацетиленовыми водородами и двумя тройными связями, или является кратной этому значению. Учитывая эти данные анализа, а также зная, что в реакционной смеси находились пропаргиловый спирт и формальдегид и что они образуют формали в слабо кислотной среде (какой была исходная смесь), легко было сделать заключение о строении соединения 2. [c.621]

Для устранения методических трудностей с определением формальдегида последний в некоторых случаях переводят в другие соединения, более удобные для хроматографирования. Так, было предложено действием этанола в присутствии п-толуолсульфокислоты превратить формальдегид в диэтилформаль (ацеталь). Присутствующие в изучавшихся смесях муравьиная и уксусная кислоты преобразуются в соответствующие этиловые эфиры (рис. 39) [276]. Как видно из рисунка, описанным методом можно с достаточной точностью определить содержание и формальдегида и муравьиной кислоты. С применением пламенно-ионйзаци-онного детектора находят относительное содержание метанола и формальдегида в контактном газе формалинового производства [277]. Полный состав смесей, содержащих водород, кислород, оксид и диоксид углерода и т. п., выполняется с применением трех колонок [278]. Анализ водных растворов муравьиной и уксусной кислот можно проводить и с применением катарометра [279]. [c.129]

Достаточно подробный анализ этого продукта был выполнен в ГАНГ им. И.М. Губкина. Методом ГЖХ установлено, что он представляет собой смесь спиртов, ацеталей и сложных эфиров. [c.163]

В табл. 1 приведены результаты анализа технических образцов ацеталей [3 -0 4 и Р-С . [c.178]

Результаты анализа технических ацеталей альдегидов р-Си и р-Схб [c.179]

Вайнштейн [56] исследовал точность газо-адсорбционной хроматографии с применением катарометров, как метода количественного анализа, и нашел, что калибровка чистыми веществами приводит к систематическим аналитическим ошибкам, обусловленным тем взаимным влиянием, которое одни компоненты смеси могут оказывать на параметры пиков других компонентов. Джувет и Чиу 132] нашли, что в газо-жидкостной хроматографии для точной калибровки смесей ацеталей и спиртов нужно применять известные искусственные смеси, близкие по составу анализируемым. Кейлеманс и сотрудники [34] показали, что калибровочные факторы некоторых углеводородов (хотя и в незначительной степени) меняются с количеством компонента, содержащегося в смеси. Наконец, Чиу [8] изучил матричные эффекты в смесях спиртов и альдегидов сложных эфиров и альдегидов спиртов, альдегидов и воды спиртов, альдегидов и углеводородов. [c.283]

Хроматографический анализ сложных ацеталей и полиалкоксисоеди-нений, которые в последнее время привлекают внимание исследователей, благодаря многообразию присущих им реакций, важных для химии природных соединений, представляет значительные трудности. Вследствие их большой реакцисшной способности и неустойчивости анализ смесей этих соединений обычными методами органической химии чрезвычайно затруднен. Данные об анализе их методом газо-жидкостной хроматографии практически отсутствуют, и мы убедились, что это действительно трудная задача, так как большинство ацеталей полностью или частично разлагается в условиях хроматографического разделения. Специальными [c.188]

НЫХ ацеталей и полиэтоксисоединений, в том числе с числом углеродных атомов более 20 (рис. 4). Использование таких колонок в сочетании с ионизационным микропламенным детектором позволило провести анализ ряда веществ с очень малой упругостью пара, например изомерных бор- [c.190]

Рентгепоструктурным анализом установлено, что строение изотактич. П. отвечает тетрагональной элементарной ячейке, в к-рой находятся 4 полимерные цепи, свернутые в спирали четвертого порядка 2 правого и 2 левого вращения. П., как и др. полимеры, имеющие строепие ацеталей, склонны к деполимеризации и окислительной деструкции уже при комнатной температуре. Термич. деструкция происходит выше 200 °С кроме того, П. подвергаются гидролизу и ацидолизу. [c.116]

Возвращаясь к влиянию гиперконъюгации в случае гидролиза ацеталей и кеталей, необходимо отметить, что проведенный анализ не говорит в пользу точной аддитивности влияния всех участвующих С—Н-связей. Наиболее ярко об этом свидетельствует полученное выше значение /г= 0 при увеличении числа а-С—Н-связей от 5 до 6, вытекающее из расположения точки 183 [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология