Дегидрирование с восстановлением или гидрированием С связи

Типичные К. при гетерогенном катализе окисл.-восстановит. р-ций (окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, разложения нестойких кислородсодержащих соед. и др.) — переходные металлы, их соед. и др. в-ва, способные отдавать и принимать электроны при взаимод. с реагентами (см., напр.. Палладиевые катализаторы, Ванадиевые катализаторы). В гомогенном катализе аналогичные р-ции протекают с участием комплексов переходных металлов (см. Комплексные катализаторы). Их каталитич. св-ва объясняются склонностью к образованию координац. связи с реагентами. Высокоактивные К. в кислотно-основных р-циях (крекинга, гидратации и дегидратации, гидролиза, нек-рых р-цйй полимеризации и изомеризации) — твердые и жидкие в-ва, способные отщеплять или присоединять протон при взаимод. с реагентами. При катализе апротонными к-тами взаимод. осуществляется через своб. пару электронов реагента (см. Кислотные катализаторы, Основные катализаторы). [c.248]

Каталитические процессы окислительно-восстановительного типа, обусловленные переносом электрона при образовании или разрушении двухэлектронной связи, такие, как гидрирование и восстановление, дегидрирование, окисление и окислительный аммонолиз и другие, протекают по гомолитическому механизму. [c.638]

Дегидрирование с восстановлением или гидрированием С—0-, С= 0-связей [c.712]

В реакциях гидрирования окись хрома применяется реже, чем в процессах дегидрирования. В прикладном плане используются сложные Си—Сг- и Ni—Сг-контакты для селективного гидрирования С=С-связи в ненасыщенных спиртах, альдегидах, ароматических углеводородах. Эти же катализаторы ведут процессы деструктивного гидрирования сложных эфиров, восстановления нитросоединений до аминов и др. [244, 245]. [c.90]

Дегидрирование с восстановлением или гидрированием С= О-связи [c.1076]

Способность НАД к присоединению и отдаче одновременно двух электронов и протонов, т. е. к обратимому гидрированию и дегидрированию, связана с возможностью обратимого восстановления — окисления пиридинового ядра амида никотиновой кислоты. Процесс присоединения к пиридиновому кольцу НАД водорода (2Н+ и 2е) можно изобразить следующим образом [c.241]

Объяснение окислительно-восстановите.льных превращений потерей или приобретением электронов отражает общность явлений окисления и восстановления и не содержит каких-либо предпосылок относительно способа переноса электронов, что связано с определенными трудностями. Причина одной из них — отсутствие достаточной ясности в понятии валентности. Во многих случаях не очевидна связь окислительно-восстановительного превращения с изменением валентного состояния атома в смысле изменения степени его окисления . В качестве примера можно сослаться на реакции гидрирования (восстановление) и дегидрирования (окисление) [c.7]

Первый путь — использование стероидных соединений в качестве источников углерода для питания микроорганизма — известен еще с 1913 г. [30] и рассмотрен в гл. V. Он характерен преимущественно для бактерий, осуществляющих полное расщепление стероидных соединений различных классов до двуокиси углерода и воды. Помимо реакций, протекающих с разрывом углерод-углеродных связей, с процессом полного расщепления связаны такие трансформации, как окисление и восстановление кислородных заместителей а также гидрирование и дегидрирование углеродного скелета стероидов, обеспечивающие наилучшую конфигурацию субстрата для дальнейших превращений (гл. III и IV). [c.12]

К группе гетерогенных каталитических реакций окисления-восстановления относится большое число важных промышленных процессов гидрирование олефинов, ароматических и других соединений с кратными связями, гидрирование СО и СОг До метана, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, гидрогенолиз серусодержащих соединений, получение водорода конверсией метана и СО с водяным паром, окисление 80г в производстве серной кислоты, окисление аммиака в производстве азотной кислоты, полное окисление углеводородов и других органических соединений, парциальное окисление углеводородов и спиртов с целью получения окиси этилена, формальдегида, фталевого ангидрида, акролеина, нитрила акриловой кислоты и других кислородсодержащих продуктов, дегидрирование углеводородов для получения олефинов и диолефинов и многие другие. [c.232]

Из большого числа разнообразных реакций гидрирования (восстановления) и дегидрирования в настоящей главе будут рассмотрены лишь типичные примеры гидрирования, связанные с присоединением Н2 по кратным связям (в том числе в присутствии катализаторов) и примеры реакций дегидрирования, конечным результатом которых являлось образование кратных связей за счет отщепления Н . [c.228]

Реакция г в табл. 8-4, напротив, не может быть осуществлена системой пиридиннуклеотидов вследствие неподходящего восстановительного потенциала. Необходима более сильная окисляющая система флавинов. (Однако обратная реакция, гидрирование связи С = С, частО протекает в биологических системах с участием восстановленного пи-ридиннуклеотида.) Реакции типа г имеют важное значение в энергетическом метаболизме аэробных клеток. Так, например, первой окислительной стадией при -окислении жирных кислот (гл. 9, разд. А,1) является а,р-дегидрирование ацил-СоА-производных жирных кислот. Аналогичной реакцией, протекающей в цикле трикарбоновых кислот, является дегидрирование сукцината в фумарат [c.258]

Прямым следствием эффекта гидрирования при каталитическом и химическом дегидрировании является неизменно происходящее восстановление двойных связей в ненасыщенных боковых цепях и в циклах, не способных к ароматизации. Более того, пяти-и семичленные циклы, которые не могут войти в состав ароматиче-< кой системы, остаются полностью насыщенными. Подобными примерами являются дегидрирование декстропимаровой кислоты [c.170]

ГИДРИД-ИОН, отрицательно заряженный ион водорода И . Образуется при бомбардировке молекул воды электронами. Постулируется промежут. участие Г.-и. во мн. процессах, напр, при гидрировании орг. соединений по кратным связям, дегидрировании углеводородов, восстановлении комплексными гидридами (Ь1А1Н4, ЫаВН4 и др.), в р-циях Канниццаро, Чичибабина и др. [c.552]

Начиная со 2-й пол. 20 в. бурно развиваются кинетич. методы исследования, происходит становление теории цепных реакций (Н. Н. Семенов), основ теории кислотно-основного (Бренстед — Лоури) и гетерог. катализа, на базе к-рых разрабатываются пром. методы дегидрирования углеводородов, в т. ч. нефтяных, с получением олефинов, бензола и его гомологов, алкилирования парафивов олефинами и др. Большое значение приобрели синтез Фишера — Тропша (восстановление окиси углерода водородом) с получением метанола и тедельных углеводородов, р-ция Дильса — Альдера, карбодиимидный синтез пептидов, методы определения последовательности аминокислот в белках. В связи с возникшей проблемой дефицита жидкого топлива огромное значение приобрела р-ция Бергиуса (гидрирование угля в жидкие углеводороды, 1912—13). [c.413]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Как видно из рис. 10-7, на контакте 4% Ni-NaY, полученном пропиткой дегидрированного NaY раствором ацетилацетоната никеля в хлороформе с последующим разложением соли в токе воздуха при 500° С и восстановлением водородом при 450° С, наряду с бута-нолом образуется изооктанол, 2-этилгексаналь и 2-этилгексеналь. Свойства катализатора существенно модифицируются в ходе реакции по мере снижения его активности в гидрировании альдегида до бутанола возрастают выходы продуктов конденсации, п ри этом конверсия бутираля в 2-этилгексанол-1 и 2-этилгексаналь максимальна после 2,5 и 5 ч работы контакта соответственно, а выход 2-этил-гексеналя увеличивается в течение первых 9 ч и далее не меняется. Общая конверсия альдегида постепенно падает. Отмеченные зависимости связаны, очевидно, с различием адсорбционных коэффициентов исходного н-бутираля и продуктов его превращения. При [c.212]

Металлический цинк катализирует ограниченное число процессов. Почти все они относятся к реакциям с участием водорода и дегидрированию, в которых цинк проявляет высокую селективность. Активность металла в простейших реакциях с участием водорода (орто-параконверсия, рекомбинация Н-атомов) невелика [1, 2]. Совершенно неспецифично для цинка гидрирование изолированной С=С-связи [4J и ароматических систем, зато очень характерно гидрирование С=С-связи, сопряженной с С=С-связью или ароматическим кольцом (без гидрирования последних) [3—5] гидрирование С= О-связи, сопряженной с С=С-связью [3, 5, 15, 16] гидрирование С=С-связи до С=С [3, 6—11]. Эти процессы обычно катализирует скелетный цинк. Гидрирование изолированной С= О-связи до С—ОН, а также восстановление ароматических карбонильных соединений ускоряют преимущественно цинк-медные катализаторы [13, 17, 18, 21, 22]. На этих же контактах при более высоких температурах происходят обратные процессы дегидрирования спиртов [29—33, 37—39] парообразный цинк катализирует разложение метанола на СО и Нг [26—28]. [c.1346]

В отличие от опытов в проточной системе, окисленные воздухом образцы катализатора при импульсном испытании не обнаружили периода разработки. На этих же катализаторах после восстановления в импульсных условиях наблюдали кратковременный период роста активности по толуолу. Было сделано предположение, что разработка связана с десорбцией воды и что в импульсных условиях она протекает быстро за счет элюирования воды потоком газа-носителя. Разработка же восстановленных образцов катализатора вызывается гидрированием гептена и других непредельных соединений в начальные периоды работы катализатора водородом, адсорбированным на поверхности контакта при предварительной обработке поверхности. Постепенное обеднение поверхности водородом увеличивает выход продуктов дегидрирования и дегидроциклизации. Подчеркивается, что уменьшение отравления катализатора в условиях импульсного режима обусловлено высоким соотношением количества катализатора к количеству введенного исходного реагирующего вещества. Авторы делают вывод, что при работе в импульсных условиях удается исключить из рассмотрения разработку катализатора, его отравление и влияние обратной реакции гидрирования и изучать скорости дегидроциклизации гептадиенов и гептатриенов в условиях, далеких от равновесия. [c.329]

Спосебность НАД и НАДФ к обратимому гидрированию и дегидрированию связана с возможностью обратимого восстановления и окисления пиридинового ядра в амиде никотиновой кислоты. [c.131]

Карбонильная группа, находящаяся в соединении наряду с дв011Н0й связью, легко восстанавливается одновременно с последней. Но если проводить гидрирование с рассчитанным количеством водорода, почти всегда достигается хороший результат. Попытки так воздействовать на катализаторы гидрирования, чтобы карбонильная группа оставалась вне реакции, повторялись неоднократно, но, кахч показали, например, Кун и Мюллер [41] в отношении количественного восстановления высокомолекулярных полиенов, не привели к полному успеху. Поэтому, если нужно осуществить подобное гидрирование и нельзя сохранить при этом карбонильную группу, при некоторых обстоятельствах целесообразно восстановить ее до гидроксила, который сохраняется относительно легче, и затем воспроизвести снова карбонильную группу дегидрированием. [c.28]

Известно тринадцать азотоводородов, выделенных как в свободном состоянии, так и в виде производных. На основе эмпирических формул и рассмотрения структуры они могут быть разделены на четыре различных ряда. Классификация цепочечных соединений азота определяется тем, содержат ли они только ординарные связи между атомами азота или же одну, две или три двойных снячи Следует подчеркнуть, что эта классификация является значительно более формальной, чем соответствующая классификация углеводородов. Отдельные члены каждого из таких рядов азото водорэдов намного сильнее отличаются от своих гомологов, чем это имеет место в случае углеводородов. Однако указанная классификация обладает тем преимуществом, что она подчеркивает существующее сходство. Например, аналогия между такими свойствами, как способность к окислению и восстановлению, а также к гидрированию и дегидрированию, для отдельных членов ряда при использовании этой классификации становится совершенно ясной. Каждый из рядов характеризуется общей формулой К Н + , где х равен +2, О, —2 или —4. Цепочки, содержащие более восьми атомов азота, повидимому, не существуют. [c.7]

Обнаруженные на ранних стадиях исследования примеры отравления относятся главным образом к активности платины в реакции окисления п сходных реакциях (превращение двуокиси серы в трехокись, реакция образования воды из гремучего газа, разложение перекиси водорода), но основное применение эта группа металлов находит, пожалуй, в реакциях гидрирования. Действительно, большинство из современных работ по отравлению было проведено в связи с эти.м типом реакци11. Металлы вертикальной группы никель, палладий и платина, особенно важны благодаря их высокой общей активности и вследствие широкого применения их как для гидрирования, так и для дегидрирования. Меньшая активность кобальта и особенно меди сообщает этим элементам особые свойства, которые иногда полезны. Так, наиболее мягкое действие меди как катализатора гидрирования часто допускает выделение промежуточных продуктов, а применение меди вместо никеля для дегидрирования при высоких температурах обычно приводит к меньшему образованию продуктов разложения далее, кобальт (подобно никелю и, в меньшей степени, железу) является эффективным катализатором в специальном случае синтеза жидких углеводородов путем конденсационной гидрогенизации окиси углерода по методу Фишера—Тропша. Основное использование железо находит, однако, в синтезе аммиака, представляющем реакцию, близкую к гидрированию. Все эти процессы очень чувствительны к отравлению. Серебро и золото имеют незначительную активность для обычного гидрирования и поэтому в табл. 1 поставлены в скобки однако они использовались как эффективные катализаторы в особом случае восстановления нитробензола водородом до анилина [1], при окислительном дегидрировании метилового спирта до формальдегида. Вместо серебра можно использовать медь. [c.101]

Дальнейшие указания о строении витамина D были получены в результате исследования двух изомерных (стереоизомерных ) продуктов присоединения малеинового ангидрида к витамину Dg, а также и их ди-гидропроизводных, образующихся при насыщении двойной связи в боковой цепи. Виндаус считал, что малеиновый ангидрид присоединяется к диеновой системе витамина, простирающейся от С , до С д, как в формуле II. В результате озонирования обоих продуктов присоединения дигидропроизводных образуется насыщенный 19-кетон VII идентичный продукт получается и при гидрировании соединения V. Больший интерес представляет дегидрирование селеном продукта присоединения, так как установлено, что получающееся вещество является 2,3-диметилнафталином (VI). Неожиданным оказалось восстановление карбонильных групп ангидрида в метильные группы однако Тиле и Траутман нашли, что подобная реакция может быть осуществлена и с более простыми гидроароматическими ангидридами или с ароматическим ангидридом в смеси с донором водорода. Так, 2,3-диметилнафталин образовался при нагревании ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты с п.-циклогексилфено-лом и с селеном. [c.168]

Восстановление 17-кетогруппы (403) алюмогидридом лития или борогидридом натрия приводит к соответствующему 17р-оксисоединению (404) [463, 489, 511]. Содержащие А ( )-связь соединения (403) и (404) еще лег-чем, чем их D-гомоаналоги, превращаются в производное эквиленина (36) при дегидрировании двуокисью селена [463, 489, 495, 509], окислении действием СгОз [495], а также при кипячении в этаноле, метаноле или тетрагидрофуране с катализаторами гидрирования (Pd— a Og) [500]. [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование с восстановлением или гидрированием С связи: [c.552] [c.170] [c.158] [c.862] [c.1023] [c.87] [c.648] [c.504] [c.298] [c.298] [c.82] [c.127] [c.96] [c.192] [c.257] [c.260] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология